超支化聚合物是一类具有高度支化结构的聚合物,拥有高溶解性、低粘度、多功能性和高反应活性等多种优点。对氯甲基苯乙烯（CMS）是一种具备双官能团的单体,可以通过可控自由基聚合技术制备具有超支化结构的大分子。本研究以PCMS链段上的苄基氯基团作为引发位点,通过原子转移自由基聚合（ATRP）技术,制备结构不同的星型和梳型多元超支化接枝共聚物。本研究的内容主要分为以下几个方面。（1）超支化和线形PCMS的制备。以CMS作为单体,利用原子转移自由基聚合（ATRP）和可逆加成—断裂自由基聚合（RAFT）技术分别制备了超支化的h-PCMS₁₉₀₀（下标为分子量,下同;PDI=2.10）和线形的PCMS₅₇₀₀（PDI=1.14）。（2）星型超支化接枝聚合物的制备。以超支化h-PCMS作为大分子引发剂,甲基丙烯酸酯（MMA、EMA或BMA）和GMA为混合单体,通过ATRP技术,制备了具有不同组成的星状超支化接枝共聚物h-PCMS₁₉₀₀-g-P（MMA-co-GMA）₁₄₀₀₀、h-PCMS₁₉₀₀-g-P（EMA-co-GMA）₂₁₀₀₀和h-PCMS₁₉₀₀-g-P（BMA-co-GMA）₂₇₀₀₀。对接枝反应的影响因素进行了考察,优化了反应条件。在反应温度为60℃、反应时间6 h、单体溶剂比为1:3时可以得到PDI分布较好（PDI=1.51¹.62）的超支化星型聚合物。（3）梳状超支化接枝聚合物的制备。通过ATRP技术,以线形PCMS为大分子引发剂,利用侧链上的苄基氯基团引发聚合,制备了梳状超支化接枝共聚物PCMS₅₇₀₀-g-P（MMA-co-GMA）₄₈₀₀₀、PCMS₅₇₀₀-g-P（EMA-co-GMA）₅₄₀₀₀和PCMS₅₇₀₀-g-P（BMA-co-GMA）₄₇₀₀₀。优化了反应条件。产物通过¹H NMR技术进行表征,经过计算,接枝率可达到36⁵7%本研究利用可控自由基聚合技术制备了星型和梳型两种不同结构的超支化多元接枝共聚物,为深入研究超支化聚合物结构与性能之间的关系,提供了研究基础。