偶氮苯羧酸—金属杂化构建的超分子化合物的合成、结构与性质研究

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无机—有机杂化构建的超分子化合物集理论基础与应用基础研究于一体,是沟通无机和有机超分子研究的桥梁,具有广阔的研究空间和潜在的应用价值。目前,这一领域已经成为无机化学、晶体化学和材料化学等学科的前沿课题。由于以氧、氮配位的超分子化合物具有新颖的拓扑结构,且能表现出其独特的物理、化学性质,故关于含氧、含氮配位的超分子化合物的设计、合成及性质的研究在催化、光电、医药、磁性及多孔材料等方面应用十分活跃,处于高速发展时期。以金属离子和适当的含氧、含氮有机配体为基础,通过自组装有望得到具有预期结构和性质的超分子化合物。本论文采用常规水溶液合成方法使含氧、含氮有机配体分别与过渡金属离子(Co2+, Eu2+, Zn2+)合成了4个尚未见报道的化合物,并通过红外、元素分析和X-射线单晶衍射等手段对其进行了表征。比较系统地研究了它们的晶体结构,并对部分配合物进行了热稳定性及荧光性质的研究。主要研究结果如下:利用3, 3’, 4, 4’-偶氮苯四甲酸(ABTC)和1, 10-邻菲啰啉(Phen)有机配体与过渡金属离子(Co2+, Eu2+, Zn2+)在常规水溶液条件下,成功得到了4个配位聚合物1-4,它们有的通过氢键构筑成了二维层状空间结构。{[Co(phen)(H2O)3]2(ABTC)}·2H2O 1[Co(phen)2(H2O)2](ABTC)·5H2O 2[Eu(phen)3](ABTC)·1.5H2O 3{[Zn(phen)3][Zn(ABTC)3(H2O)3]}·2.5H2O 4化合物1和2是由Co2+和配体(ABTC)、1, 10-邻菲啰啉构筑的金属-有机骨架化合物。化合物1中ABTC作为骨架将上下两个由Co2+和一个1, 10-邻菲啰啉和三个水分子形成的单元连接在一起,并通过氢键相结合,形成一个2-D层状结构的超分子体系。化合物2和1在元素组成上是完全一样的,然而它们在晶体结构上差异很大。化合物2中ABTC游离于以Co2+与两个1, 10-邻菲啰啉和两个水分子配位所形成的单元周围,也是通过氢键作用力构建成的超分子体系。化合物3和2相似之处在于其配体ABTC也游离于以Eu2+与三个1, 10-邻菲啰啉配位的单元周围,它的空间构型是漂亮的梅花瓣形,以氢键作用的ABTC环绕其周围。化合物4中有两种类型的Zn2+,一种Zn2+与三个1, 10-邻菲啰啉形成六配位的八面体结构,另一种Zn2+与三个ABTC和三个水分子形成一个九配位的多面体结构,配体ABTC与ABTC间氢键的相互作用,进一步增强了此化合物的稳定性。化合物1和4都是通过O-H…O和O-H…N氢键作用形成的超分子化合物。
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