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液体天然橡胶是低分子功能聚合物,作为发展中的新型高分子材料,在工业、农业、航空、航天等领域都具有广阔的应用前景,其制备方法的探究是当前橡胶工业生产的热点之一。以天然橡胶(NR)胶片为原料,高锰酸钾为氧化剂,分别采用直接高锰酸钾氧化法、相转移催化氧化法和微波氧化法制备液体天然橡胶(LNR)。通过单因素实验和正交实验研究了加热方法、体系酸碱性、氧化剂用量、催化剂和反应时间等因素对LNR分子量和产率的影响,确定了各方法的最佳条件,并通过红外光谱(FT-IR)和核磁共振(NMR)对产物进行分析。结果表明高锰酸钾氧化法制备LNR的最佳溶剂为甲苯,NR的浓度为2.8%。采用直接高锰酸钾氧化法时KMn O4用量为0.005 mol,p H为4,反应温度是35℃,时间为4 h,LNR的相对平均分子量是4125,产率达77.67%。采用相转移催化氧化法时KMn O4用量为0.004 mol,p H为4,十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)为相转移催化剂,用量为NR质量的2%,反应温度是35℃,时间是3 h,LNR的相对平均分子量是4347,产率达84.36%。采用微波氧化法时KMn O4用量为0.006 mol,p H为9,微波功率是500W,反应时间是12 min,LNR的相对平均分子量是5309,产率达85.73%。用红外光谱和核磁共振对LNR结构进行分析,证明直接高锰酸钾氧化法、相转移催化氧化法和微波氧化法制备的LNR端基为羧基和羰基,其中相转移催化氧化法和微波氧化法制备的LNR分子链中含有一定量的环氧基;通过动力学计算分析可以确定,采用直接高锰酸钾氧化法、相转移催化氧化法和微波氧化法降解NR制备LNR均可用二级动力学模型描述。通过三种氧化方法的比较分析可知,制备的LNR分子量均为4000~5000,与直接氧化法相比,相转移催化氧化法制备LNR的反应时间缩短1 h,高锰酸钾用量减少0.001 mol,产率高出6.67%,而微波氧化法制备LNR的反应时间最短,仅为12 min,产率最高,二者皆是制备LNR的最适方法,符合绿色化学的发展要求。