非晶零价铁的制备及其降解对氯苯酚的研究

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面对环境污染严重、资源供给匮乏和生态功能退化等多种现象,我国已经将加快改善生态环境战略纳入国家发展的十三五规划之中,水体污染修复与治理方面的研究正受到越来越多的关注。零价铁(Zero-Valent Iron,ZVI)由于其独特的化学催化性能,成为当今地下水修复领域中的研究热点之一。然而,目前对ZVI复技术的具体实施仍然面临较大困难,主要原因是铁的易氧化、易团聚等缺点,以及缺乏更深入的理论研究。为了解决ZVI修复技术的所面临的问题,以及深入研究ZVI对氯代有机污染物的降解作用,本文采用高能球磨方法制备出非晶ZVI粉体材料,用于难降解含对氯苯酚的有机污水。主要研究内容和研究结果包括:(1)非晶材料的制备利用高能球磨法,将条带非晶材料制备成不易被氧化的非晶ZVI,其粒径在200-250 nm、且表面粗糙,含有的主要元素为Fe、Si等。(2)还原途径和氧化途径的具体参数分析以三氯乙烯(TCE)和亚甲基蓝(MB)为目标污染物,分别研究非晶ZVI在还原途径和氧化途径的具体参数,主要包括非晶ZVI的初始投加量、溶液pH、H2O2初始浓度等。结果发现无论在哪种降解途径下,体系均在酸性条件下的去除效果最明显,而H2O2初始浓度对降解效果具有双重影响,其最佳的初始浓度在60 mM。(3)非晶结构对ZVI化学催化活性的影响分别将传统液相还原法制备的ZVI和非晶ZVI退火后的晶型铁粉与本实验制备的非晶ZVI作对比,研究晶型结构对ZVI化学催化活性的影响,发现非晶结构对ZVI的化学活性有很大影响。非晶ZVI相对于液相法制备的晶型ZVI,在潮湿空气中表现出良好的抗氧化性能;同时相对于非晶ZVI退火处理后的晶型铁粉在化学活性方面有很大优势。可以分析得出,本论文制备的非晶ZVI材料,不仅在保持着较好的化学活性同时,也极大地提高了样品在保存过程中的抗氧化性能。(4)去除对氯苯酚的机理分析研究非晶ZVI在还原途径和氧化途径共存的状态下,4-CP的具体变化:先攻击4-CP的C—Cl,形成苯酚和对苯酚,然后在·OH的氧化下进一步生成对苯醌、小分子化合物,最后彻底氧化。(5)分散型非晶ZVI的研究在高能球磨体系中引入聚合物聚丙烯酸(PAA),成功制备分散型复合材料,该复合材料不仅在分散性上有很大优势,而且化学催化活性得到很大提高,从活性测试图中得到PAA的负载量在20 wt%对有机物的降解效果最好。
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