新型聚肽嵌段共聚物的合成、表征及性能研究

来源 :华东师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:supengfei789
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聚肽是指一种或几种氨基酸或其衍生物通过聚合反应得到的均聚物或者共聚物,并具有良好的生物相容性及可降解性。聚肽分子内和分子间存在强烈的氢键作用,这使得聚肽链能够形成了特殊的二级结构如α-螺旋或p-折叠,正是因为这种特殊的二级结构促使聚肽能够形成更加规整、有序的聚集体,从而使得聚肽在组织功能材料等领域有着广阔的前景。为了进一步赋予聚肽化合物新的功能,从而拓展聚肽化合物的应用范围,我们联合“点击化学”(Click chemistry)与开环聚合(ROP),将树形烷氧醚分子、偶氮苯引入聚肽体系,成功地制备出一系列结构新颖、性能优异的功能化聚肽化合物,并对其性能进行了初步研究。第一部分的工作,设计并合成了侧链含有树形烷氧醚分子的聚肽嵌段共合物mPEG-b-PELG-g-Gn(n=1,2)。首先以mPEG-NH2作为引发剂,通过NCA开环聚合法制备出两嵌共聚物mPEG-b-PCELG,然后依次通过叠氮化和“点击化学”(Click chemistry)反应将具有优异溶解性、生物相容性末端为丙炔基的一代、二代树形烷氧醚分子Me-G1-Propargyl、Me-G2-Propargyl接枝到嵌段共聚物mPEG-b-PCELG的聚肽链上,制备出侧链含有树形烷氧醚分子的聚肽嵌段共聚物mPEG-b-PELG-g-Gn(n=1,2)。利用核磁共振波谱(1]HNMR)、红外光谱(IR)与凝胶渗透色谱(GPC)对其结构进行了详细的表征。使用变温紫外-可见光谱对其水溶液的温敏性能进行了初步研究。另一方面,再将其与α-环糊精复合制备出两种具有不同微结构的主客体复合水凝胶。利用高级旋转流变仪、透射电子显微镜(TEM)、扫描电子显微镜(SEM)、X-射线衍射(XRD)等测试手段,分别研究了这两种主客体复合水凝胶的微结构、性能及形成机理。第二部分的工作,研究了侧链含有偶氮苯基团的聚肽嵌段接枝共聚物mPEG-b-PELG-g-MOAPB6在水溶液中的自组装以及其组装体的光学响应性行为。通过改变聚合物自组装过程中的加水量得到不同形貌的组装体,并对这些组装体的光学响应性进行研究。利用透射电子显微镜(TEM)和扫描电子显微镜(SEM)研究了组装体的结构形貌;紫外-可见光谱研究了聚合物的溶液和胶束水溶液中光致异构化行为;荧光光谱与荧光显微镜研究了封装了荧光物质的聚合物囊泡,在紫外光照射下的光控释放行为。
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