含有杂环配体的系列稀土配合物的合成、结构及热分解动力学研究

来源 :辽宁师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:quhaoshu
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在常温反应条件和水热条件下,合成了四种含氮杂环芳香配体的稀土三元配合物和三种过渡金属配合物。通过元素分析,红外光谱等进行了表征,并用X-Ray测定了各配合物的晶体结构,详细分析了各配合物的热分解过程,并对其中5种配合物的主要热分解阶段进行了非等温热分解动力学研究。这七种配合物的分子式如下:(1) [Sm2(phen)2 (CH3COO)4(NO32](2) [Nd2(phen)2(CH3COO)4(NO32](3) [Eu(phen)2(NO33](4) [Ho(phen)2(NO33](5) [V6O12(phen)4(CH3O)4]·4H2O(6) [Cu(H2B(pz)22](7) [Ni(H2B(pz)22]非等温热分解动力学研究表明,配合物1的第一阶段的热分解反应和配合物3的热分解反应的机理函数均符合第6号机理函数,其非等温动力学方程均可表示为dα/dT = 4A/βe-E/RT(1-α)1/2[1- (1-α)1/2]1/2。对应的热分解反应的表观活化能分别为145.06, 196.70 kJ/mol;指前因子分别为lnA = 26.95, 34.31。配合物2的第一阶段的热分解反应和配合物4的第二阶段的热分解反应的机理函数均符合第23号机理函数,其非等温动力学方程均可表示为dα/dT = (A/β)e-E/RT。相对应的热分解反应的表观活化能分别为271.72, 256.81 kJ/mol;指前因子分别为lnA = 52.00, 45.58。配合物7的第一阶段和第二阶段的热分解反应的机理函数分别符合第3号和第17号机理函数,对应的非等温动力学方程分别表示为dα/dT = 3(A/β)e-E/RT[(1-α)-1/3-1]1/2, dα/dT = 2(A/β)e-E/RT(1-α)1/2,对应的表观活化能分别为260.87, 176.27 kJ/mol,指前因子分别为lnA = 65.65, 37.11。
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