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本论文借助多种表征手段,在线跟踪了间规聚丙烯(sPP)及其共混物的结晶和熔融过程,力图从多尺度结构上探讨线性长链高分子结晶和熔融过程中微观结构变化的机理。主要研究结果如下:
1、间规聚丙烯的链结构以及基本的结晶和熔融行为
利用13C NMR方法对间规聚丙烯链结构进行了表征,并运用W.Suter的“PP链”、RIS五种状态模型以及“旁式γ效应引起化学位移差”的假定,通过计算sPP链分子构象概率的方法,归属出间规聚丙烯序列和13C NMR化学位移之间的关系。考察了不同温度下间规聚丙烯的结晶形貌和动力学过程,并表征了间规聚丙烯的流变特性。
2、间规聚丙烯熔融多峰的起因
间规聚丙烯在熔融过程中会出现2个或3个熔融峰,熔融温度从低到高分别定义为T1、T2、T3。其中,T1是等温结晶时形成的二次结晶的熔融峰;T2是等温结晶形成的主要结晶的熔融峰;T3是在主要结晶熔融同时再结晶的熔融峰。T3强烈依赖于主要结晶的稳定性以及扫描速度,受主要结晶部分熔融的影响很大,但较少受二次结晶熔融的影响。
3、间规聚丙烯熔融和结晶过程的在线研究
DSC和FTIR的综合研究表明,在熔点以上从130到210℃的范围内,间规聚丙烯的熔体中存在多种尺度的规整结构。当温度高于间规聚丙烯的熔点以上时,熔体中的规整结构要经历两次转变,首先是长的螺旋规整构象被破坏,其次是短的平面锯齿规整构象或短的螺旋构象向完全各向同性熔体的转变。这一结论与我们课题组以前关于等规聚丙烯熔融过程的研究结果有相似之处,即聚丙烯熔体在较大的温度范围内并非均相,而是存在“液—液相转变”过程。
4、等规聚丙烯(iPP)/间规聚丙烯(sPP)共混物的形态与相行为熔融状态下,iPP/sPP共混物会发生液-液相分离,而这将在很大程度上影响聚合物的结晶形貌与动力学过程,但是流变学研究以及DSC测试结果表明该共混体系中会有少量的间规聚丙烯分散在等规聚丙烯的富集相中。iPP/sPP共混物固态下不能形成共晶,但在两组份问仍存在分子水平的相互作用。