五万吨有机硅装置脱除酸中硅氧烷的研究

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本项目为中国石油吉林石化公司技术开发项目,由中国石油吉林石化公司研究院、吉林石化公司电石厂联合开发。二甲基二氯硅烷水解是有机硅生产过程中将氯硅烷转变成硅氧烷的重要环节,这一工艺过程的技术水平直接关系到有机硅生产中大部分原料中的氯的回收利用问题。是降低有机硅成本的关键技术之一。吉林石化公司电石厂有机硅装置采用的水解工艺为恒沸酸环路水解工艺,本工艺采用20-22%的恒沸盐酸与二甲基二氯硅烷反应,水解后的浓盐酸经分层进入氯化氢解吸装置,回收的氯化氢制备氯甲烷,以实现氯资源的有效循环,提高氯的利用率。该技术具有能够回收氯化氢,且水解物中环状硅氧烷含量高的优点。但恒沸酸水解还存在着浓盐酸中硅氧烷含量高,解吸制得的氯化氢气体含有硅氧烷的问题,浓盐酸中的硅氧烷将进一步聚合形成大分子,不但造成输酸管线的堵塞,而且会使装酸容器结成胶皮状的硅氧烷层,造成硅氧烷收率降低,检修次数增多,缩短工艺开车时间。另外,解吸氯化氢气体中的硅氧烷也影响氯甲烷的合成。对水解后的浓盐酸采用沉降的办法可有效地降低硅氧烷(硅氧烷包括线性硅氧烷和环状硅氧烷,以下简称线状物和环体),硅氧烷可降低到200-300ppm,这些硅氧烷仍然严重影响水解的后部工艺生产,特别是氯化氢的品质,脱除浓盐酸中硅氧烷技术是恒沸酸水解工艺的关键技术之一本项目开发主要是利用强酸型阳离子交换树脂,采用固定床形式,对酸中硅氧烷进行吸附过滤,最大限度地除掉酸水中的硅氧烷,确保水解工艺的长周期开车及氯资源有效回收,它的成功开发将提升恒沸酸水解的技术水平。经小试试验结果确定采用沉降、吸附过滤脱除酸中硅氧烷工艺,硅氧烷浓度由200-300ppm(沉降后浓度)可降低到30ppm以下,吸附的胶在浮力的作用下,离开树脂,并且可流淌,能自动采出,树脂可经再生重新使用,可满足装置的长周期开车,解决了有机硅生产中的瓶颈问题。经过小试及在生产装置上的侧线采出试验,利用强酸型阳离子交换树脂脱除酸中硅氧烷达到了预期效果,使酸水中总硅氧烷含量降低到30ppm以下;线状物降低到10ppm以下;连续开车周期大于90天。目前国内技术尚无一家能够达到该水平。
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