废弃易拉罐水热还原CO2为高附加值有机酸的研究

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近几十年,科技快速发展,人类生活消费水平直线上升。为了满足自身的需求,大量破坏性的行为矛头指向与人类千百年来和谐共处的大自然。由于化石燃料消耗的增加以及随之而来的温室气体排放的增加,如二氧化碳(CO2),使得人们越来越关注气候变化。化石燃料提供了近八成的商业能源供应,表明了地球大气中温室气体浓度的重度累积,预计将导致气候的显著变化,造成严重的经济和社会影响。为此,一种便捷、高效以及低成本的CO2处理技术亟待被开发来缓解当前及日后的环境风险。自从人类进入21世纪,各种软饮料,罐装饮料大量投放到市场,以满足人类的需求。但几乎没有很好的处理处置办法,一时间造成了大量的浪费,废罐堆积如山,污染环境。调查研究表明,仅2003一年的时间,世界铝制易拉罐产量达到3.563×106吨,占铝轧制品的四分之一左右。大多数废弃罐通过填埋的方式进行处理,另有一些被零售给制造商,而其余的一小部分则被运输到铝罐回收系统。回收利用废弃易拉罐并生产高价值的化学品一方面可以将这一部分被浪费的废罐进行二次能源利用,缓解因此造成的环境污染和土地匮乏;另一方面,生产出来的化学品可进行工业化应用。总体而言,废罐是一种有前途的,用于从高温水中产氢,以还原CO2为高附加值化学品的资源。可以开发出利用大量废金属污染物对CO2进行加氢的简便经济的方法。本文以废弃的易拉罐为还原剂,在未添加催化剂的基础上,进行CO2的水热还原,并且延伸了诸多内容,如探讨研究罐体表面有机涂层对于产物产率的贡献,进行甲酸盐动力学的研究,混合比例实验等。首先,以铝制废弃(百事可乐)易拉罐为还原剂,发现甲酸盐的产率几乎未受其表面有机膜、颗粒度的影响。考察了反应时间,反应温度,溶剂的填充率,原料的用量,pH对于甲酸盐合成的效果,得到了最佳反应条件为:573 K,2 h,2 mL、0.1 mol/L的NaOH,1 mol NaHCO3和9 mmol Al-can strips。最佳产率为65%。在通过水热反应之后,条状的铝条变成了粉末状的AlO(OH),该种AlO(OH)具有清晰的棒状结构。BET报告指出,Al-can strips反应后的AlO(OH)具有96.9 m2·g-1程度的表面积和68.0?的孔径。探究了铝罐还原NaHCO3成甲酸盐的内在机理,分析了该反应体系的动力学碳酸盐浓度下降趋势并且计算了活化能。接着,以铁制废弃(红牛)为还原剂,发现其表面有机膜的刮除会导致甲酸盐的大量降低,并且即使原料为未处理的废罐,甲酸盐的产率也并不会随着反应时间,反应温度,铁罐用量的优化而明显提高,其产率低于3%。在预设的条件下,pH值的改变可以最大提高甲酸盐一倍的产率,其最优NaOH浓度为0.5 mol/L。但是,其表面有机薄膜是乙酸盐的最大贡献者,在623 K,2 h时,最优产率为1.7%。可继续优化反应条件使得工业化大生产乙酸盐成为现实。最后,不同比例混合的两种罐体的实际产率优于理论计算值,可提升甲酸盐的产率,建议工业化应用。
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