基于{Mo2(μ-S)2O2}单元和多羧酸配体的环状钼氧硫簇化合物的合成及电化学性能研究

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含硫多酸盐因其结构的多样性、高的电子储存能力以及在电催化氧化还原方面的潜在应用而受到化学家和材料科学家的青睐。尤其,环状多金属氧硫酸盐结构展示出了一种新型的主客体结构,该结构中主体环的大小和形状取决于客体配位分子的大小和形状。设计合成具有不同尺寸大小的、稳定的、高催化活性的环状多金属氧硫酸盐成为多酸化学研究的热点之一。在本文中,主要以{M02(μ-S)2O2}为基本构筑单元,不同结构的多羧酸配体:3,5-吡啶二甲酸(H2PyD)、3,4-吡啶二甲酸(H2CinC)、1,4-萘二羧酸(H2NapH)、乙二酸(H2Ox)、2,5-噻吩二羧酸(H2ThiP)为模板配体,通过不同方式相结合,得到了5个新结构的环状钼氧硫簇化合物:(Me4N)4-xKx[Mo20O20S20(OH)20(C7H6O4N)2]xH2_O(1);简写式:[Mo20-(PyD)2]4-K2-xCsx[Mo12O12(μ-S)12(μ-OH)12(H2O)5(C12H6O4)]·xH2O(2);简写式:[Mo12-NapH]2-(Me4N)4-xKx[(Mo808(μ-S)8(μ-OH)8)2(C2O4)2]xH2O(3);简写式:[(Mo8)2-(Ox)2]4-K2-xCsx[Mo10O10(μ-S)10(μ-OH)10(H2O)5(C6H2O4S)]xH2O(4);简写式:[Mo10-ThiP]2-(Me4N)4-x[Mo10O10(μ-S)10(μ-OH)10(H20)5(C7H3O4N)2]xH2O(5);简写式:[Mo10-(CinC)2]4-最后,对这些化合物进行了系列表征,如红外(IR)、热重分析(TG)、紫外可见(UV-vis)、X-射线粉末衍射和X-射线单晶衍射分析。此外,还研究了化合物1-5的电化学行为以及化合物1-3的电催化性能。
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