机动车尾气排放中NO_X的吸附储存材料研制及性能测试

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氮氧化物储存还原技术(NOX Storage-Reduction,NSR)可以有效去除稀燃机动车尾气中NOX,但是如何在较低温度条件下提高催化剂的NOX储存性能是国内外学术界的研究热点。本研究采用水热合成方法制备了不同前驱体的三种MnOX-SnO2催化剂(HH、MH和CH),考察了其在100℃时的NOX吸附性能,并系统地研究了MH方法制备的不同Mn/Sn比例的催化剂的吸附性能,利用比表面积测试(BET)、X射线衍射(XRD)、程序升温还原(TPR)、X射线光电子能谱(XPS)以及原位漫反射红外光谱(DRIFTS)等手段对催化剂进行了表征。主要研究结果如下:不同前驱体制备的三种MnOX-SnO2催化剂在100℃都具有良好的NO氧化能力和NOX储存能力,其中以MH催化剂效果最好。在MH和HH催化剂中Mn物种主要是Mn4+,CH催化剂中Mn物种主要为Mn3+,Mn的高氧化态更有利于NOX的储存。XPS的结果显示,缺陷氧物种或表面处于低配位的氧物种在MnOX-SnO2催化剂低温储存NOX的过程中也起到重要的作用。不同Mn/Sn比例的MnOX-SnO2(MH)催化剂在100℃下都具有一定的NOX储存能力,其中Mn5Sn0和Mn0Sn5效果较差,Mn2Sn3催化剂效果最好。表征结果表明,在MnOX-SnO2(MH)系列催化剂制备过程中,MnOX和SnO2在制备的过程中部分形成了固溶体,比表面积增大,氧化性增强,吸附活性位增加,从而使得催化剂的低温储存NOX量得到大大提高。原位漫反射红外光谱研究表明:MnOX的催化氧化性很强,但NO吸附活性位较少,主要以吸附NO2转化成硝酸盐的方式储存NOX,SnO2的氧化性很弱,但NO吸附位点较多,可以主要以吸附NO转化成亚硝酸盐的方式储存NOX,而部分亚硝酸盐也可以被氧化成硝酸盐。MnOX-SnO2催化剂上Mn和Sn在储存NOX时形成了明显的协同作用,从而提高了催化剂低温NOX储存性能。
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