微乳液体系的胶体及微流变性质研究——基于光散射技术

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微乳液是一种由表面活性剂、油和水等自发形成的热力学稳定的单相混合物,在石油化工、化学聚合、纳米材料制备、蛋白质分离纯化、药物缓释、湿法冶金等领域有重要应用前景。离子液体(IL)作为一种绿色溶剂,具有熔点低、不易挥发、不易燃、稳定性好、易与产物分离、易回收等优点,在上述领域具有重要应用前景。但其缺点是粘度大,使用成本高,对一些化合物的溶解性比较差。离子液体与水一样都是极性溶剂,也可以与表面活性剂、油等形成微乳液,称为离子液体微乳液(ILMe)。与离子液体相比,离子液体微乳液的粘度和使用成本都降低,使化合物的溶解度得到提高。  微乳液的应用与微乳液微滴结构、微滴大小及其流变性质等有很大关系。微乳液微滴的大小一般用动态光散射法测定,由于微乳液液滴通常只有数纳米至数十纳米,对光的散射作用较弱,使用传统动态光散射仪测定时,得到的散射光信号弱。三维动态光散射仪(3DDLS,LS Instruments AG)是由瑞士科学家Frank Scheffold教授和Peter Schurtenberger教授的课题组最新开发的光散射仪器,它是通过三维光散射技术的硬件和软件来抑制多重散射,通过互相关技术增强散射信号的信噪比。微乳液流变性质可用机械流变仪表征,但所施加的机械外力对体系原有结构产生破坏,不能真实反映体系的原有流变性质。扩散波谱仪(DWS,LS Instruments AG)是一种基于光散射技术而开发的光学微流变仪,通过测量多散射光的频率位移,可以得到微粒运动的强度相关函数、均方位移<△r2(τ)>和局部的储能模量G(ω)、损耗模量G"(ω)等流变性质,从而可进一步研究微粒之间的相互作用及其微结构等。与机械流变仪相比,DWS的优点是对样品无扰动、无破坏性,而且测试时间短(1-2分钟),测量频率范围宽,所需样品量少。  本文采用3DDLS和DWS研究了两种离子液体微乳液[Bmim]PF6/TX-10/环己烷、[Bmim]BF4/TX-10/环己烷和非离子型微乳液(TX-4+TX-7/癸烷/水的胶体和微流变性质,得到的主要结论如下:  1.两种离子液体微乳液[Bmim]PF6/TX-10/环己烷、[Bmim] BF4/TX-10/环己烷具有相似的胶体和微流变性质,这些性质主要取决于咪唑阳离子基团[Bmim]+,阴离子基团PF6-、BF4-的影响是次要的;  2.流体力学半径RH与极性组分质量分数的关系。离子液体微乳液的RH随极性组分[Bmim]PF6、[Bmim]BF4质量分数的增大而增大。而非离子型微乳液(TX-4+TX-7)/癸烷/H2O的RH随极性组分水的质量分数的增大呈现先稳定不变后迅速增加的变化规律;  3.流体力学半径RH与温度的关系。离子液体微乳液的RH随温度的升高而减小;非离子型微乳液(TX-4+TX-7)/癸烷/H2O的RH则随温度的升高而增大;  4.微流变性质。离子液体微乳液和非离子型微乳液都只有损耗模量G"值,表明两种类型微乳液均为纯粘性牛顿流体;  5.微乳液的相态变化过程及形成机理。离子液体微乳液的相态变化过程为:O/IL单相溶液→双连续相微乳液→IL/O单相微乳液→两相区,离子液体通过增溶作用溶解在反胶束内核形成膨胀反胶束,即IL/O微乳液;非离子型微乳液(TX-4+TX-7)/癸烷/H2O的相态变化过程为:反胶束溶液→W/O未饱和增溶胶束单相微乳液→W/O饱和增溶胶束微乳液→W/O膨胀反胶束微乳液→两相区,水分子通过氢键作用先增溶在反胶束栏栅层,之后逐步增溶到反胶束内核形成饱和反胶束和膨胀反胶束,即W/O微乳液。
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