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硫属化合物作为潜在的新一代多功能无机材料，因丰富的化学结构以及物理性能，在磁性、热电和非线性光学材料等领域有着重要的应用前景。其中，具有低维结构的混合阴离子硫属化合物已逐渐成为研究热点之一。丰富的电子能带结构，较高的迁移率，以及不同电负性元素所产生的复杂价键作用，导致这类化合物具有丰富的物理性能。但在这类体系中，对于含碱金属的硫属化合物研究还相对较少。另一方面，在非线性光学晶体材料领域，由于引入具有高正电性的碱金属元素，可提高材料的能隙，有助于增大激光损伤阈值，使得碱金属硫属化合物越来越受到关注。迄今为止，对于红外非线性光学晶体的研究，还大多集中在13、14族体系。通过引入13或14族硫属畸变四面体构筑单元，可提高形成非心结构化合物的可能性，从而可能获得具有较好的非线性光学性能。而目前，对于同时含有过渡金属四面体和GaQ4四面体的红外非线性光学碱金属硫属化合物还相对较少。基于上述思路，在本论文中，对A/M/Ga/Q/X(A=碱金属;M=过渡金属或14族元素;Q=硫族;X=卤素)以及A/M/Ga/Q(A=碱金属;M=过渡金属;Q=硫属)体系进行探索，并成功合成出三个具有新颖结构的碱金属硫属化合物。对它们的合成、晶体结构和相关物理性能进行详细讨论。具体工作概括如下: (1)借助助熔剂通过高温固相合成反应，成功合成出了具有新颖的二维层状结构化合物Cs2Mn2Ga3S7Cl，其二维2/∞[Mn2Ga3S17Cl]22-阴离子层由2/∞[Ga3S9]9-层(slab A)与无限阴离子链1/∞[Mn2S8Cl]13-(chain B)相互连接而成。值得注意的是，在该结构中，Mn原子采用两种配位形式:Mn(1)S6八面体和Mn(2)S3Cl四面体。相关磁性测试表明，Cs2Mn2Ga3S7Cl存在自旋倾斜和自旋翻转磁行为。其中，Mn多面体的低对称性可能是造成自旋倾斜的主要原因。 (2)采用高温固相合成方法成功制各出化合物CsMn3Ga5S11，该化合物具有新颖的三维结构，其结构是由三维无机阴离子框架3/∞[Ga10S29]28-，孤立的[Mn3S10]三聚体，一维无限阴离子链1/∞[Mn3S10]14-和Cs+阳离子组成，其中孤立的[Mn3S10]三聚体和一维无限阴离子链1/∞[Mn3S10]14-通过共用S原子方式嵌入三维无机阴离子框架3/∞[Ga10S29]28-中，Cs+作为平衡电荷填充其中。在2.05μm激光波长下，该化合物的粉末倍频效应的测试结果表明，CsMn3Ga5S11为非Ⅰ型相位匹配化合物。 (3)采用固相合成方法成功制备出化合物Cs36Sn3Ga36S72Cl6，该化合物具有二维层状结构，其中二维阴离子层2/∞[Ga18S42]30-由二聚体Ga2S6通过共顶点方式所连接而成的六元环组成。理论计算表明，该化合物为间接带隙半导体化合物，能隙大约为1.97eV。