【摘 要】
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暴露于环境中的内分泌干扰物质(EDCs)对人类和生物的生命安全构成巨大威胁。在过去的几十年中,双酚AF(BPAF)作为一种典型的内分泌干扰物质,影响着生殖系统和胚胎发育,对水环境具有潜在的毒性作用。随着BPAF在化学工业制造中的应用,在环境水体和生物样品中都检测出较高含量的BPAF。因此,迫切需要找到一种经济、有效的方法用于去除水生环境中的BPAF。本研究选择BPAF作为底物化合物,探讨氧化锌光催
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暴露于环境中的内分泌干扰物质(EDCs)对人类和生物的生命安全构成巨大威胁。在过去的几十年中,双酚AF(BPAF)作为一种典型的内分泌干扰物质,影响着生殖系统和胚胎发育,对水环境具有潜在的毒性作用。随着BPAF在化学工业制造中的应用,在环境水体和生物样品中都检测出较高含量的BPAF。因此,迫切需要找到一种经济、有效的方法用于去除水生环境中的BPAF。本研究选择BPAF作为底物化合物,探讨氧化锌光催化工艺(SLI/Zn O)和光驱动氧化锌活化高碘酸盐工艺(SLI/Zn O/IO4-)对BPAF的降解效能及其影响因素(Zn O剂量、IO4-浓度、BPAF浓度、初始p H和无机阴离子),并建立了假一级动力学模型分析BPAF在不同影响因素下的降解动力学。此外,进行自由基清除实验、ESR光谱测定、光致发光光谱(PL)测定和液相色谱质谱联用(LC-MS)测定等,进一步揭示SLI/Zn O体系和SLI/Zn O/IO4-体系对BPAF的降解机制。本研究的主要内容如下:(1)考察了SLI/Zn O体系中不同反应参数对BPAF降解效能的影响。结果表明,适当提高Zn O剂量和减少BPAF浓度有利于促进目标合物的降解,但存在过高剂量的催化剂会使体系光催化活性受到抑制。BPAF的去除率随p H值的增加而增加。NO3-的加入对BPAF的降解影响作用较小。在水相中引入Cl-对BPAF的降解则表现出双重效应,即低浓度时抑制降解,高浓度时会发生促进作用。CO32-和H2PO4-对BPAF的降解起负面作用,且抑制效果随阴离子浓度的增加而增加。不同反应参数下BPAF的降解符合假一级动力学反应,反应速率常数与BPAF的降解效率呈现相同的趋势。自由基猝灭实验表明·OH和O2·-是负责BPAF降解的活性自由基。(2)考察了SLI/Zn O/IO4-体系中不同反应参数对BPAF降解效能的影响。结果表明,Zn O剂量、IO4-浓度增加和BPAF浓度减少均会对目标化合物的降解起积极作用。弱酸性溶液(p H 5.5)和碱性溶液(p H 9.0)有利于加速BPAF的降解。对比NO3-的轻微影响作用,溶液中存在CO32-和H2PO4-会显著抑制BPAF的降解。随着Cl-含量水平的提高,BPAF的降解效率呈先提高后降低的趋势。不同反应参数下BPAF的降解动力学以反应开始20 min作为分段点,定义为两个假一级动力学阶段。自由基猝灭实验和ESR光谱表明体系中可能存在的活性氧物种为·OH、O2·-和~1O2,其中·OH是占主导地位的物种。另外,通过检测溶液中碘酸盐(IO3-)的产生量,侧面证明了碘酸根自由基(IO3·)的存在性。(3)评估了Vis/Zn O/IO4-体系对BPAF的光敏化降解效能,其降解率仅为20.3%,说明SLI/Zn O/IO4-体系主要通过光催化反应降解BPAF。采用自由基猝灭实验鉴定出O2·-和~1O2为Vis/Zn O/IO4-体系中存在的活性物种。结合PL光谱分析可知,IO4-的加入能有效避免Zn O表面光生载流子的复合现象。BPAF可能在可见光照射下被少数激发,在Zn O导带中完成电子注入过程。(4)采用LC-MS检测了BPAF降解过程中的转化中间体,可以合理推断出BPAF可能经历高碘酸盐氧化、电子离域化、羟基化及开环裂解过程,进而转化为小分子化合物,最终变为CO2和H2O。
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