IC-MS/MS技术检验9种极性植物生长调节剂的研究

来源 :中国人民公安大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:bonkoliu
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随着植物生长调节剂(PGR)应用范围的不断扩大,对于PGR残留的检验已成为食品健康管理和环境安全监测工作的重要组成部分。本文基于离子色谱-质谱技术(IC-MS/MS)对9种常用极性PGR(马来酰肼、脱落酸、增甘膦、调节膦、2,4-D、乙烯利、NAA、AMPA和灭草松)进行研究。过程中,建立起了9种极性PGR的离子色谱和离子色谱-质谱检验方法,考察了各项方法的回收率和特异性,研究了方法的实际应用情况。研究发现,各项方法的灵敏度高、特异性强、应用效果好。主要完成以下研究:(1)建立了9种极性PGR的离子色谱(IC)检验方法。过程中,分别以Dionex Ion Pac AS11-HC柱、AS19柱和AS20柱作为分离柱,以在线自动生成的KOH作为淋洗液,通过优化梯度程序、淋洗液流速和柱温等条件完成了9种极性PGR的分离分析。过程中,分别利用AS11-HC柱检验马来酰肼、脱落酸和增甘膦,AS19柱检验调节膦、乙烯利、2,4-D、NAA和AMPA,AS20柱检验灭草松。结果表明,3种IC方法在一定质量浓度范围内的线性关系良好(R~2>0.999),检出限范围为0.01~0.53 mg/kg,定量限范围为0.04~1.75 mg/kg;在5.0、10.0、20.0 mg/L浓度的标准品添加下,9种PGR的平均回收率范围为76.9%~116.0%,相对标准偏差(RSD)范围为0.8%~5.3%。结果表明,IC方法高效快捷、分离度好,能够完成9种极性PGR的分离分析。但是,部分物质的IC检验方法也存在不足,如定量限无法达到GB2763-2021《食品安全国家标准食品中农药残留最大限量》(简称《规定》)中的残留限量标准等问题,有待进一步研究。(2)建立并优化了9种极性PGR的离子色谱-质谱(IC-MS/MS)检验方法。过程中,继续以Dionex Ion Pac AS11-HC柱、AS19柱和AS20柱作为分离柱,依次利用离子色谱分离、三重四极杆质谱检测。研究发现,与IC方法相比,IC-MS/MS检验方法具有快速高效、特异性强等优势,不仅将方法的检出限和定量限降低近1000倍,还将方法的检验时间缩短了10 min以上。结果表明,3种IC-MS/MS方法在一定质量浓度范围内的线性关系良好(R~2>0.999),9种PGR的检出限范围降低至0.04~1.28μg/kg,定量限范围降低至0.13~4.26μg/kg;在20.0、50.0μg/L浓度的的标准样品添加下,9种极性PGR的平均回收率范围为75.9%~112.1%,相对标准偏差(RSD)范围为1.2%~6.8%。结果表明,9种极性PGR的IC-MS/MS检验方法定性准确、检出限低,满足《规定》中的定量限标准,全面弥补了IC检验方法的不足。(3)考察了3种不同前处理方法的提取效果和IC及IC-MS/MS检验方法的特异性。实验过程中,分别利用固相萃取净化(SPE)、快速溶剂萃取(ASE)和离心超滤(Centrifugal ultrafiltration)三种前处理方法对柑橘、番茄、玉米、葡萄、苹果、土豆、大豆和洋葱8种常用样品中的9种PGR进行提取。研究发现,离心超滤法的提取回收率高于SPE法和ASE法,该法对于不同样品中9种PGR的提取回收率范围为75.9%~112.1%,提取效率高、净化效果好。同时,分别向空白溶剂和样品基质中添加5.0、10.0、20.0 mg/L和20.0、50.0μg/L浓度水平的9种PGR标准样品来考察方法特异性。结果表明,9种极性PGR的IC及IC-MS/MS检验方法特异性强、稳定性好,符合定性定量检测要求。(4)考察了IC-MS/MS方法检验9种极性PGR的实战应用效果。利用优化后的IC-MS/MS方法对市售食品样品中的PGR残留进行检验,结果表明,9种PGR的检出率高且检出量较低,均符合《规定》的限量标准。同时,利用该法对南京市某中毒案件的检材进行检验,过程中,成功排除了4种有机磷类PGR中毒的可能性,为案件后续侦查提供方向。结果表明,9种极性PGR的IC-MS/MS检验方法实战应用效果好,能为环境健康监管提供方法、为食品安全案件提供指南。
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