含氮配体支持的有机铝、锡化合物的制备及其催化硼氢化反应的研究

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本论文工作主要合成了5个新型的?-二亚胺的金属铝、锡化合物。所有的化合物都运用了核磁共振及X-射线单晶衍射表征结构,并进一步研究了有机锡、铝化合物作为主族金属催化剂代替过渡金属在催化有机反应中的应用,本论文对5个新型化合物在硼氢化反应中的催化性能也进行了研究,并讨论了催化反应的催化剂用量反应温度及反应时间对硼氢化反应的影响。具体如下:1.有机铝化合物的制备先将L1H(L1=HC(CMeNAr)2,Ar=2,4,6-Me3C6H2)与三氢化铝三甲胺反应,生成L1Al H2,再将L1Al H2与两倍当量的苄硫醇反应,得到L1Al(SCH2Ph)2(1)。将配体L2H(L2=HC(CMe NAr)2,Ar=2-iPr C6H4)锂化,然后与三氯化铝反应,得到化合物[CH{(Me)CN-2,6-iPr2C6H4}2Al Cl2](2)。核磁共振及X-射线单晶衍射分析表明化合物1具有C-S-Al-S-C链状结构。化合物2中,铝原子与其相连的四个原子形成了扭曲的四面体的结构,此类化合物经常被作醛酮、炔烃的硼氢化反应的催化剂。2.有机锡化合物的制备配体L2H与等摩尔的正丁基锂反应得到锂盐L2Li,将L2Li溶液与Sn Cl2反应,处理后,得到化合物[CH{(CH3)CN-2-iPr C6H2Sn Cl](3)。配体L3H(L3=HC(CMe NAr)2,Ar=2,6-Et2C6H4)锂化得到L3Li,再与Sn Cl2反应,然后锂化三苯甲硫醇,L3Sn Cl与Li SCH2Ph3反应得到[CH{(CH3)CN-2,6-Et2C6H3}2Sn(SCH2Ph3)](4),同时,还意外得到了化合物(SCH2Ph32Sn Cl(5)。3.有机锡、铝化合物催化硼氢化反应有机铝、锡化合物具有较强路易斯酸性,容易与羰基发生插入反应而活化此类官能团。考察醛酮的硼氢化反应,化合物2相对化合物1有更好的催化性能,主要是由于与铝相连的大位阻基团相比氯原子对中心铝原子有更好的保护作用。所有化合物对醛类的硼氢化反应催化效果比酮类好,反应活性随着催化剂位阻的增大而降低。金属铝化合物可作为醛酮的硼氢化反应的催化剂,展现了较好的催化性能,并且无毒无害,对环境友好。
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