聚苯胺/碳/铁导电复合材料协同促进废水厌氧生物处理过程中产甲烷的研究

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本文采用聚苯胺(Polyaniline,PANI)基材料作为导电介质提高厌氧生物体系中直接种间电子传递(Direct interspecies electron transfer,DIET)速率,进而提升废水厌氧生物处理中有机物转化成甲烷(CH4)的速率。考察了常用碳与铁材料与PANI共同促进产CH4性能,在此基础上设计并制备出了适用于厌氧生物体系的核壳结构ZVI@C@PANI;并以产CH4性能为指标,优化了核壳结构中C层厚度与PANI层结构。本文采用化学氧化聚合法制备了PANI水凝胶,其电导率为0.42 S/cm,PANI水凝胶具有良好的生物亲和性,同时具有较高等电点(p H=10),有利于微生物快速富集。在PANI水凝胶(3000 mg/L)的作用下,COD去除率与CH4产率提升了33.2%与28.95%。PANI水凝胶的投加有利于富集具有DIET能力的Syntrophus细菌与Methanosaeta古菌群落,这是其促进厌氧生物产CH4的主要原因。本文采用液相还原法制备了零价铁(Zero-valent Iron,ZVI),采用水热碳化法制备了碳微球(Carbon microsphere,CMB),考察了碳与铁材料与PANI共同促进产CH4性能。选用ZVI、CMB和PANI为对象,分别测定了其每两种共同投加至厌氧生物体系中时促进厌氧生物产CH4的性能。实验结果表明,ZVI和PANI作用时,CH4产量比单独作用高13.38%,ZVI、C和PANI作用时,CH4产量比单独作用高52.72%。ZVI的投加有利于提升氢气(H2)的产量,CMB的投加有利于提升二氧化碳(CO2)的产量。其中促进H2与CO2结合产CH4以及同养型乙酸菌代谢CO2产生乙酸进而产CH4。Geobacter细菌与Methanosaeta、Methanobacterium古菌群落的DIET过程占据着产CH4路径中的主导地位,是CH4产量提升的主要原因。基于以上的结果,本文设计了适宜于厌氧生物体系的核壳结构,并采用水热炭化-原位聚合法得到了核壳结构ZVI@C@PANI材料。首先优化了ZVI@C结构,当C/Fe为30时,ZVI@C的C层开始出现类石墨结构、有序性较好(ID/IG为1.53),具有较大比表面积(134.62 m2/g)以及微孔结构(孔径4.36 nm),投加该材料时可将CH4产量提升53.8%。然后,优化了材料PANI层的导电性,当以浓度为0.36 m M的对甲苯磺酸(PTSA)与浓度为0.02 m M的过硫酸铵(APS)分别作为掺杂酸与氧化剂时,得到的ZVI@C@PANI电导率最高,达到4.89 S/cm。电导率大于2.4 S/cm的材料,对厌氧生物产CH4具有促进作用。优化得到材料最适宜投量为2 g/L,可将厌氧生物产CH4产量提升可达71.36%。投加ZVI@C@PANI材料的的厌氧生物体系中,NNLD、PTA、ACK等酸形成酶活性得到提升,Desulfovibrio、Mesotoga和Smithella细菌与Methanosaeta、Methanobacterium古菌建立了良好的共生关系,具有DIET能力的Geobacter细菌、Syntrophus细菌、Dechlorobacter细菌与Methanosaeta古菌的丰度由0.12%、0.39%、0.15%、48.17%提升至0.31%、0.47%、1.42%、74.13%。
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