论文部分内容阅读
液晶高分子作为一类新型的增韧剂,具有高强度、高模量、耐高温及膨胀系数小等特点,近20多年来引起科学界和工业界极大关注。酚醛树脂(PF)结构上的薄弱环节酚羟基和亚甲基容易氧化,使树脂的耐热性和韧性都受到影响。利用液晶高分子增韧酚醛树脂不仅使酚醛树脂的韧性明显增加,而且使材料的强度和耐热性都得到改善,由此引起人们的研究兴趣。在本研究工作中,自行合成端羟基的不同柔性链段的3种TLCP,通过双螺杆挤出机制备TLCP/PF原位复合材料,研究温度和TLCP含量对复合材料制备工艺的影响。采用静态力学性能方法、DMA、流变仪等研究了TLCP含量对TLCP/PF原位复合材料的力学性能、动态力学性能、热性能和流变性能的影响,主要得出以下结果:
1、本文首先以对羟基苯甲酸甲酯、不同柔性单体(1,6-乙二醇、l,10-癸二醇和—缩二乙二醇)和对苯二甲酰氯,利用溶液缩聚方法分别合成了具有端羟基的PHBT、PHDT、PHET三种聚酯液晶。聚酯液晶的结构、形态和性能分别用乌斯粘度计、红外光谱测试(FT-IR)、差热扫描测试(DSC)、热重分析测试(TG)、偏光显微镜(POM)和广角x-衍射(WAXD)进行表征。结果表明,三种聚酯液晶的特性黏数在0.088-0.210 dL/g之间。三种聚酯液晶都为向列型液晶,分别在224-271℃、180-224℃、175-220℃区间内显示液晶织态结构,说明不同柔性单体对TLCP的Tm和Ti影响很大。
2、对TLCP/PF共混物的形态结构研究结果表明,在240℃时,PHBT/PF共混物中液晶丝状织态结构明显且分布连续,熔融温度对PHBT/PF共混物的结晶度影响较小,而对PHDT/PF共混物的结晶度影响较大。
3、对PHET/PF复合体系固化反应动力学研究结果表明,采用Ozawa和Kissinger两种方法计算得到PHET/PF复合体系的固化反应活化能结果一致;通过KAS模型得到PHET/PF复合体系在不同的固化度下的固化反应活化能(Ea):PHET的加入加速了酚醛树脂固化反应,降低了酚醛树脂固化反应活化能,当PHET加入量为10%,复合体系的固化反应活化能最小。
4、对PHET/PF复合材料进行力学、动态力学、热性能和流变性能研究结果表明,热致性液晶聚合物的加入能提高PHET/PF原位复合材料的力学性能、动态力学性能和热性能,当PHET含量为7.5%时,复合材料的冲击强度和弯曲强度分别提高了44.69%和44.68%。当PHET的含量为7.5%时,复合材料的玻璃化转变温度(Tg)达到最大值,比未加PHET的Tg提高了22.9℃,流变测试研究表明,随着液晶量的增加,剪切速率不断增加,当PHET含量为10%时,复合材料的流动速率达到376.696g(10min)-l。