含酰胺基有机硅阴离子表面活性剂的合成

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本研究是以六甲基二硅氧烷和γ-氨丙基二乙氧基甲基硅烷为原料合成氨丙基三硅氧烷,再用丁二酸酐和顺丁烯二酸酐为酰化试剂,制得两种中间产物。中间产物与碳酸氢钠进行酸碱中和反应,制得两种新的含酰胺基有机硅阴离子表面活性剂——4-(三硅氧烷-2-丙氨基)-4-氧代丁酸钠和4-(三硅氧烷-2-丙氨基)-4-氧代丁烯酸钠。通过对合成工艺、产物提纯方法进行工艺优化的研究。合成氨丙基三硅氧烷的最佳工艺为以六甲基二硅氧烷和γ-氨丙基二乙氧基甲基硅烷为原料、四甲基氢氧化铵五水化合物为催化剂,在无水条件下,原料摩尔比5:1,在反应温度90℃下回流2h,130℃下蒸馏0.5h,二次蒸馏水洗涤10-15次,减压蒸馏除水制得氨丙基三硅氧烷,使产率由文献报道的仅为42.8%提高到49.1%。合成4-(三硅氧烷-2-丙氨基)-4-氧代丁酸钠及4-(三硅氧烷-2-丙氨基)-4-氧代丁烯酸钠的最佳工艺条件是,在无水和氮气做保护条件下,氨丙基三硅氧烷与酰化试剂(丁二酸酐、顺丁烯二酸酐)摩尔比为1:1.05反应,在冰浴条件下,缓慢滴加原料,保持冰浴条件反应2小时。再在室温下反应2h,体系中加入过量三乙胺,有不溶物析出,过滤以二氯甲烷多次洗涤滤饼,将不溶物加入过量盐酸二氯甲烷混合体系,搅拌产生新不溶物,过滤除去不溶物,减压蒸馏至恒重得到中间体4-(三硅氧烷-2-丙氨基)-4-氧代丁酸及4-(三硅氧烷-2-丙氨基)-4-氧代丁烯酸,中间体收率96.3。中间体产物与碳酸氢钠反应制得最终产物。产物结构用IR及1H-NMR进行表征。经测试新合成两种化合物的临界胶束浓度(cmc)介于1.99×10-5mol/L至3.16×10-5mol/L之间,表面张力(γcmc)为30.0mN/m左右,与传统表面活性剂相比,其具有较高的表面活性和较好的润湿性、柔软性。
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