功能性胍离子液体的合成及催化Henry反应研究

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Henry反应是一种经典的、原子经济的形成C—C键的有机反应,其生成的产物β-氨基醇是一种应用很广的中间体。对于Henry反应催化剂的研究一直是有机化学研究领域的一个热点,然而,这些都有一些局限性,如相对较高的催化剂加载,反应时间长,催化剂不能回收再利用。为了解决这个问题,发展高效和可复用的催化剂是切实可行的。本文在已有的研究基础上,设计合成两类新型催化剂:一类是硅胶负载离子液体液膜催化剂,并将其应用到催化Henry反应中,考察其催化效果,并在此基础上,研究催化剂的循环利用;一类是手性胍盐离子液体催化剂,探讨了立体选择性。1.以四甲基胍与卤代烃为原料合成了胍卤盐离子液体,再经过离子交换反应合成了带有不同阴离子的胍盐离子液体,并对其进行了表征。研究了不同胍盐离子液体催化剂性能的影响。实验结果表明:含有乙酸根的丁基四甲基胍盐离子液体在催化芳香醛的Henry反应中活性最高,产品收率达93%。催化剂经过简单的萃取分离后重复利用6次,催化活性基本保持不变。2.以共价键形式结合的咪唑离子液体硅胶为载体,合成系列负载的胍盐离子液体催化剂,并进行了结构表征。将这些催化剂应用到催化Henry反应模型中,考察反应的介质、反应时间、底物与催化剂的摩尔比等因素对催化剂活性的影响;探讨了催化剂在硝基甲烷溶剂中的回收情况。研究结果表明:硅胶负载的咪唑乙酸盐离子液体液膜/N,N,N’,N’-四甲基-N’’-丁基胍乙酸盐([BTMG][OAc]/IL@silica)的催化效果最好,在2-硝基苯甲醛与硝基甲烷的Henry中,产品收率达94%,反应操作方便,通过简单的过滤和洗涤即可实现产物与催化剂的分离,分离后的催化剂能重复用于催化Henry反应,循环使用六次,催化剂仍表现出较高的活性。3.以薄荷醇、酒石酸为原料合成系列手性胍离子液体,并进行了结构表征。将合成的手性胍离子液体用于催化不对称Henry反应,初步研究了催化剂活性和立体选择性的影响。但是产物的对映选择性一般都低与5%,此反应还在进一步研究中。
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