界面修饰聚合物电致发光器件及其物理机制研究

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随着时代的发展,显示技术在人们的日常生活中扮演着越来越重要的角色。目前液晶显示(Liquid Crystal Display, LCD)是应用最为广泛的主流显示技术,但最近一段时间有机电致发光二极管(organic light emitting diode, OLED)在学术研究和工业化方面都取得了显著的进步。OLED所具有的广视角、自主发光、高效率、低功耗、可用于柔性显示和透明显示等特性,使其迅速成为热门的新兴平板显示技术,被认为是最有可能取代LCD的下一代明星平板显示技术。根据发光材料分子量的不同,OLED可分为基于小分子材料的小分子显示屏(smallmolecular organic light-emitting diodes, SMOLED)和基于聚合物材料的聚合物发光显示屏(polymer light-emitting diodes, PLED)。相对溶解性差而采用真空蒸镀技术成膜的SMOLED,PLED可使用各种溶液加工湿法制备技术,如旋涂技术、提拉技术、丝网印刷技术、槽模涂布及喷墨打印技术等不需要高精度掩膜的工艺。由于溶液加工工艺能够在空气以及低温环境下进行,PLED表现出明显优于SMOLED的发展潜力。此外,OLED是双注入型器件,电子和空穴分别从相应电极注入发光层中,电子和空穴高效平衡的注入是实现高性能的关键,因而降低电子空穴的注入势垒并平衡发光层内载流子密度成为了提高OLED器件性能的有效手段。通过OLED阴极和阳极附近的界面修饰来调控电子和空穴注入,已经成为一种提高OLED器件性能的有效手段,而有机/有机和有机/金属界面在过去的十多年间也成为了有机光电子领域的研究热点,对各种界面的不断加强的认识构成了理解器件基本原理的重要基础。最近,水醇溶性共轭聚电解质(conjugated polyelectrolytes, CPEs)及其中性前驱体和自组装单分子层(self-assembled monolayers, SAMs)被广泛的应用在有机/金属界面修饰工程中。我们自主研发了一种新型的界面修饰手段-溶剂处理,即在蒸镀PLED阴极金属以前,通过在发光层上简单的旋涂常用于溶解CPEs和SAMs的溶剂,器件性能被显著提高。实验表明,各种类型的溶剂均能用于溶剂处理,且溶剂处理的方法可以有效的修饰不同类型的有机/金属界面。其中,乙醇处理后,Ba/Al阴极P-PPV器件的的外量子效率增加了高达58%。开尔文探针力显微镜和光生伏打测试的结果证实,溶剂处理后在有机发光层与金属阴极间形成了界面偶极子,有效抬升了阴极侧真空能级,因而降低有机/金属界面的电子注入势垒,改善器件性能。对于大部分带有有效空穴注入层的PLED器件,阳极侧的空穴注入势垒明显小于阴极附近的电子注入势垒,从而引起多余的空穴注入发光层中,且常用的共轭发光聚合物的空穴迁移率优于电子迁移率,进一步导致激子复合区域靠近阴极从而淬灭发光。阳极附近的界面修饰手段可以有效减小没有复合就直接流向阴极的空穴漏电流,使激子复合区域远离阴极。本文的第二项研究内容是,将溶剂处理界面修饰方法运用在PLED器件的阳极附近,通过在PEDOT:PSS空穴注入层上旋涂少量极性溶剂,P-PPV器件在没有牺牲工作电压的基础上,其最大电流效率增加了83%。实验结果表明,溶剂处理后PEDOT:PSS薄膜的功函数和电阻率均显著降低,两者的共同作用减小了器件中的空穴漏电流,在发光层内形成了更加平衡的空穴和电子电流密度,从而改善器件各项性能。论文的另外一个研究内容是基于溶剂处理界面修饰方法在小器件中的有效应用,将其运用于有机发光显示屏制备中,显示屏的亮度、效率和稳定性都得到了极大的改善。溶剂处理在显示屏工艺中的应用表明,溶剂处理是一种普遍适用的界面修饰方法。此外,对有机/金属和有机/有机界面进行溶剂处理的工艺过程非常的简单、有效、低成本且易于应用于工业化生产。
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