原位聚合不饱和聚酯树脂纳米杂化材料的制备与性能研究

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本文采用原位聚合方法,将纳米二氧化硅或纳米铜线加入二元酸和二元醇中进行缩合反应,或在与交联单体共聚的过程中加入以上纳米材料,制备不饱和聚酯树脂纳米杂化材料。其中,将表面带有参与不饱和聚酯树脂缩合聚合或交联聚合官能团(环氧基或双键)的表面修饰纳米二氧化硅作为反应单体,通过原位聚合方法,设计和制备了多种不同结构的纳米二氧化硅/不饱和聚酯树脂杂化材料。通过IR、TEM和TG等手段分析表征了纳米二氧化硅与不饱和聚酯树脂的结合方式,测试了所形成杂化材料的力学、摩擦学和耐酸碱性等性能,并初步探索了纳米二氧化硅表面活性官能团与不饱和聚酯树脂的反应机理。此外,采用原位聚合方法制备了纳米铜线/不饱和聚酯树脂杂化材料,并初步探索了其力学性能和摩擦学性能。本论文的主要研究内容如下:1、选用能与不饱和聚酯体系中的羟基或者羧基反应的表面含有环氧基团的反应性纳米SiO2(RNS-E),及能够参与不饱和聚酯和交联单体共聚的表面含有双键的反应性纳米SiO2(RNS-D),原位参与不饱和聚酯树脂的聚合反应,构成不同新型结构的杂化材料,期望通过结构的改变调控纳米杂化树脂的力学性能。2、选用纳米铜线加入不饱和聚酯缩聚反应单体中制备纳米铜线/不饱和聚酯树脂杂化材料。采用原位聚合方法,实现纳米铜线在聚合物中的良好分散,并通过反应体系的还原性化学环境保护纳米铜线的氧化安定性,获得具有良好摩擦学性能的聚合物材料。3、对RNS-E、RNS-D、纳米铜线与不饱和聚酯树脂形成的纳米杂化材料的力学性能进行分析,结果表明:RNS-E型纳米SiO2能够显著提高杂化材料的拉伸强度和冲击强度,在RNS-E质量分数为0.6%时拉伸强度达到最大,比纯树脂提高30.1%,在RNS-E质量分数为0.6%时无缺口冲击强度达最大,且比纯树脂提高93.8%;RNS-D型纳米SiO2能够显著提高杂化材料的拉伸强度和冲击强度,在RNS-D质量分数为0.6%时拉伸强度达到最大,比纯树脂提高6.35%,在RNS-D质量分数为0.4%时无缺口冲击强度达到最大,且比纯树脂提高57.8%;纳米铜线能够显著提高杂化材料的拉伸强度和冲击强度,在纳米铜线质量分数为0.4%时拉伸强度达到最大,比纯树脂提高29.05%,在纳米铜线质量分数为0.4%时无缺口冲击强度达到最大,且比纯树脂提高44.88%。4、对杂化材料的摩擦学性能进行测试分析,结果表明RNS-E、RNS-D和纳米铜线形成的纳米杂化材料的摩擦系数及磨损体积随着纳米材料含量增加呈现先下降后增加的变化趋势。当RNS-E质量分数为0.6%时,RNS-E/不饱和聚酯树脂杂化材料的摩擦系数和磨损体积达到最小值;当RNS-D质量分数为0.6%时,RNS-D/不饱和聚酯树脂杂化材料的摩擦系数和磨损体积达到最小值;当纳米铜线质量分数为0.6%时,纳米铜线/不饱和聚酯树脂杂化材料的摩擦系数和磨损体积达到最小值。5、对RNS-E/不饱和聚酯树脂杂化材料的吸水性和耐酸碱性进行分析。RNS-E的加入,降低了杂化材料的吸水量和提高了杂化材料的耐碱性,但是对耐酸性的提高并不明显。
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