基于N-异丙基丙烯酰胺与N-乙基丙烯酰胺温敏性聚合物的合成与性能研究

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基于N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)的温敏聚合物具有十分接近人体体温的低临界溶解温度(LCST)。这为其在生物医学领域的应用提供了很大的理论支持。但是N-乙基丙烯酰胺(NEAM)作为共聚单元的掺入没有深入研究。另外,LCST的调整有助于温敏聚合物的深入研究,并为此类材料开辟新的适用范围提供可能。生物聚合物羧甲基纤维素(CMC)与p NIPAM的结合是近些年才开始的研究,一些已经发表的研究主要集中在化学交联,但是,基于氢键的物理交联还没有得到深入的研究,同时因为它的粘度可以适当地调整,这类结构的发展可应用在新一代药物载体上。首先,本文通过自由基聚合合成了一系列NIPAM与NEAM单体比例不同的无规共聚物,对所有得到的聚合物进行了完整的分子结构的表征。最后,利用紫外分光光度法和常规量热法对聚合物水溶液的相变进行了研究。流变学研究扩展了这一工作,其实验集中于理解LCST相变和机械特性。无规共聚物的LCST随着共聚单体NEAM含量的增加而增长,从量热测试与流变学测试中可得出NEAM的存在会导致“软过渡”的现象出现,LCST跃迁较慢。其次,依旧采用自由基聚合的方式合成了单体比例不同的嵌段共聚物,在对分子结构具体分析之后,通过利用动态光散射测试与流变学温度扫描对聚合物水溶液的相变和力学性能进行了研究。NIPAM序列的含量足够高时,NIPAM序列的坍塌会限制NEAM序列的相互作用,导致嵌段共聚物p(NIPAM-b-NEAM)两个LCST随着NEAM序列含量的增加而降低。最后,将两个系列的聚合物、羧甲基纤维素与水、水-甲醇的混合溶液进行共混,通过量热分析和流变学温度扫描对共混物的相转变进行检测,并与聚合物水溶液的结果相对比,探索NEAM单体与CMC对相变温度的不同影响。此外,流变学的频率扫描(DFS)和应变扫描(DSS)对共混物的机械性能进一步研究。综合以上研究,对参与LCST和物理交联的氢键之间的相互竞争做出了解释。CMC的存在不仅增加了聚合物溶液的粘度,而且提高了整个共混物体系的热稳定性。在相转变温度方面,对于无规共聚物而言,NEAM含量对LCST的影响大于CMC含量变化带来的影响,而针对嵌段共聚物的研究中,NIPAM序列的数量对LCST的影响也大于CMC的影响。因为水-甲醇溶液导致了conosolvency效应,所以p NIPAM的共混物中并未出现凝胶化现象。NEAM中乙基基团的存在可以促进-NH和=O与水的相互作用,影响了CMC与-OH基团之间的氢键,对凝胶化产生负面影响。所以共聚物中NEAM的存在有助于增加LCST的同时,还可以降低物理交联。
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