聚乳酸/石墨烯复合线材制备及熔融沉积打印实验研究

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熔融沉积成型(FDM)是目前应用最为广泛的3D打印技术,它要求成型线材具有熔融温度低、黏度低、粘结性好、收缩率小等特点,聚乳酸(PLA)线材具有良好的生物降解性、兼容性与可加工性,是极具应用前景的品种之一,然而,其力学性能较差、导电性能极弱影响了其工程应用范围。石墨烯具有优异的电、热、磁和力等性能,有望作为聚乳酸线材改性的理想填料。为促进FDM技术的应用和发展,本课题研究PLA/石墨烯复合线材制备技术,并进行FDM打印实验研究。  采用机械球磨法制备了PLA/石墨烯复合微粒,并对其包覆机理及其包覆量变化规律进行了研究,在利用热压成型法制备聚乳酸/石墨烯复合试样的基础上,分析不同的复合微粒成型工艺性及电学、力学性能。结果表明:石墨烯包覆过程分为三个阶段:少量石墨烯时以机械咬合的方式填充载粒子表面的凹陷,适量石墨烯时静电吸附于载粒子表面逐渐达到包覆量上限,过量石墨烯时填充载粒子间隙甚至溢出;石墨烯的加入使得复合材料的抗弯强度和导电性能显著提高,且采用较小粒径的聚乳酸作为载粒子时,抗弯强度和导电性提升更加明显,其抗弯强度最高为57.87MPa,比未添加石墨烯提高了114.61%,石墨烯含量为9%时的电导率可达到0.202S/cm,当石墨烯添加量超过9%时,在160℃,6MPa压力条件下,复合材料的表面出现裂纹、破碎等严重缺陷,其成型性较差;利用KH-550偶联剂事先对PLA改性,可以提升复合材料的力学性能和导电性能,其中,KH-550与石墨烯添加量分别为1%、5%时,电导率和抗弯强度分别分别可达到0.045S/cm、54.282MPa,比未添加偶联剂时的性能分别提高了34.5%、21.9%。  研制了PLA/石墨烯复合线材挤出成型机,并对?1.75mm的PLA/石墨烯复合线材成型工艺进行了实验研究,探索了不同的石墨烯含量对复合线材的电导率、拉伸强度和断裂伸长率影响。结果表明:为了保证线材成型质量,避免内部产生气孔,需要对复合微粒进行60℃下4h烘干处理,为了防止复合线材扭曲变形,应适当提高冷却水温至40℃;为了控制线径大小,应控制牵引机构辊轮转速在一定范围内,当石墨烯质量分数为4%、5%、6%时,辊轮最佳转速分别为12r/min、14或16r/min、16r/min;PLA/石墨烯复合线材的电导率随着石墨烯含量的增加而增大,而拉伸强度和断裂伸长率随之减小,当石墨烯含量高于3%时,石墨烯复合线材的电导率可达到10-3S/cm,而当石墨烯含量为6%时,其拉伸强度和断裂伸长率仅为36.7MPa和4.6%,低于合格线材的要求,故PLA/石墨烯复合线材中合适的石墨烯添加量应为4~5%。  利用FDM成型机进行了3D打印工艺实验研究,对比研究了不同的打印温度、打印速度、打印填充度、打印填充结构对试样的电学性能和力学性能影响。结果表明:打印温度的升高会对试样的电导率和抗弯强度有一定程度的提升;打印速度的增加将导致试样的电导率减小,抗弯强度增大;打印填充度增加时试样的电导率基本保持不变,而抗弯强度逐渐增大;打印填充结构的改变不影响试样的电导率,但抗弯强度依直线、同心、蜂窝结构的顺序逐渐增大;同等成型温度条件下,试样的电导率相比PLA/石墨烯复合线材有所提升。
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