低碳烷烃脱氢负载型铂锡催化剂的研究

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低碳烷烃(C3-C4)脱氢制取低碳烯烃是一个重要的石油化工过程。本工作用微反评价装置结合多种物理化学手段研究了负载型PtSn/γ-Al2O3催化剂中添加各种组分如过渡金属(Fe,Co和Ni)、碱土金属(Ca ,Sr和Ba)和稀土金属(Ce和Sm)对催化剂的丙烷脱氢或正丁烷脱氢催化性能的影响,初步探讨了负载型多组分催化剂中各组分之间的相互作用以及组分-载体之间的相互作用与催化剂反应稳定性和再生稳定性之间的关系。添加Ni或Co组分后催化剂的丙烷脱氢选择性下降而丙烷裂解选择性增加,催化剂的积炭量和金属表面炭覆盖度增加导致催化剂的丙烷脱氢催化活性下降。而添加适量的Fe组分后,催化剂的积炭量较低且炭对催化剂金属表面覆盖度减小,催化剂的丙烷脱氢催化稳定性增加。负载型PtSn/γ-Al2O3催化剂中添加碱土金属氧化物组分后,催化剂表面强L酸中心量减少,催化剂积炭量下降并且积炭对催化剂Pt金属表面覆盖度下降,故添加碱土金属氧化物组分的催化剂具有较高的低碳烷烃脱氢催化活性。但是,随添加的碱土金属氧化物组分碱性增强,负载型PtSn/γ-Al2O3催化剂中Sn4+与γ-Al2O3载体表面相互作用减弱而易被还原,导致催化剂的低碳烷烃脱氢催化活性下降。多次循环再生的PtSn/γ-Al2O3催化剂除Pt金属晶粒烧结外,锡组分与γ-Al2O3载体之间相互作用减弱而易被还原为Sn0并与Pt形成了Pt-Sn合金。随循环再生次数增加,PtSn/γ-Al2O3催化剂的脱氢催化活性急剧下降。添加稀土金属氧化物(Ce和Sm)不仅可以提高催化剂Pt金属的抗烧结能力而且可以阻止Pt-Sn合金的形成。在PtSnSm/γ-Al2O3催化剂和PtSnCe/γ-Al2O3催化剂中Sn4+与γ-Al2O3载体表面的稀土金属氧化物作用较强,经多次循环再生锡组分仍难以被还原为金属态。因此,添加稀土金属(Ce和Sm)氧化物可以提高负载型PtSn/γ-Al2O3催化剂的再生稳定性。
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