【摘 要】
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金属有机框架材料(MOF)材料作为一种性能优异的多孔材料被广泛的应用于吸附分离、光学、药物传输等各个领域。其中手性金属有机框架(CMOF)材料因为其特殊的手性环境和其在手性拆
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金属有机框架材料(MOF)材料作为一种性能优异的多孔材料被广泛的应用于吸附分离、光学、药物传输等各个领域。其中手性金属有机框架(CMOF)材料因为其特殊的手性环境和其在手性拆分等方面潜在的巨大应用价值而被研究。目前关于手性MOF在手性拆分方面的应用大多数都是将CMOF作为液相色谱柱的固定相来检测器对手性分子的拆分效果。因为MOF是一中基于有机配体的多孔材料,所以在液相色谱测试过程中可能会因为柱压的增大导致其坍塌。而且在填充色谱柱时会因为材料的粒径和形状问题使得色谱柱的柱效不佳。所以合成均匀的稳定的CMOF材料或者在常温常压下对于手性分子有着良好的拆分效果的MOF材料是非常意义的。本课题主要工作如下:1、以D-樟脑酸为手性配体、biim-4为辅助配体分别与Cd2+离子、Cu2+离子和Zn2+离子合成了三种新型的金属-有机框架材料[Cd(D-cam)2(biim-4)2·4H2O]n(MOF1)、[Cu(D-cam)4(biim-4)2]n(MOF2)和[Zn(D-cam)(biim-4)]n·4nH2O(MOF3)。并且通过单晶XRD衍射、粉末XRD衍射和热重等多种手段表征了材料的结构和性能。2、分别对MOF1、MOF2和MOF3进行了结构分析。MOF1为二维网状sql网状拓扑结构。MOF2为三维(412·63)pcu框架。MOF3是简单的一维链状结构。在结构分析中发现MOF1和MOF2虽然使用单一构型的樟脑酸作为手性配体但是并未表现出手性。通过对于结构分析发现樟脑酸都产生了二重无序现象。我们将之称为无序消旋现象。通过查阅文献,发现基于樟脑酸的非手性MOF材料都出现了无序消旋。这证明了基于樟脑酸的MOF材料是否呈现手性与含氮辅助配体没有直接关系。3、使用D-樟脑酸、4,4’-(1,3-丙二基)双吡啶和Cu2+离子、Cd2+离子、Na+离子通过水热合成法合成了多金属三维金属-有机框架材料[Cu6(D-cam)8(TMDPY)4Cd2Na(OH)4]。并且研究了MOF4分别对于D-/L-苯丙氨酸的动力学吸附行为。并且进一步证明了MOF4对于外消旋苯丙氨酸有手性拆分作用。然后通过入不同的等温吸附模型对数据进行拟合发现MOF4对苯丙氨酸的等温吸附过程更加符合Langmuir等温吸附模型。4、通过研究MOF4在溶液中解吸附实验发现只有少量的苯丙氨酸脱附,这说明苯丙氨酸可能与MOF4表面的金属离子发生了化学吸附。
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