【摘 要】
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二氧化碳(CO2)的催化转化是二氧化碳化学固定和利用的重要研究内容。构建既稳定又高效的催化体系是实现CO2催化转化的关键科学问题。共价有机框架(Covalent Organic Frameworks,
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二氧化碳(CO2)的催化转化是二氧化碳化学固定和利用的重要研究内容。构建既稳定又高效的催化体系是实现CO2催化转化的关键科学问题。共价有机框架(Covalent Organic Frameworks,COFs)是一类由有机分子以共价键的方式有序连接而成的有机多孔材料。有机分子的多样性、规整的框架结构以及大的比表面积使得COFs材料在CO2多相催化转化中具有广阔的应用前景。本论文主要研究了功能化COFs材料在CO2催化转化中的应用。研究内容主要包括以下两部分:一、邻苯二酚功能化COF的构筑及其在CO2催化转化中的应用。以邻苯二酚功能化的有机分子为功能化构筑砌块,通过席夫碱化学一步构筑了邻苯二酚功能化COF(LZU-101)。LZU-101具有较好的晶型和大的比表面积(1448 m2/g),而且LZU-101骨架中的邻位双羟基可以作为金属的配位点,进一步与醋酸钴配位得到Co@LZU-101材料。随后的催化测试结果表明,Co@LZU-101在温和条件下(CO2 1 atm,80 oC)可以催化二氧化碳与胺的还原官能化反应,但是产率很低。二、胍功能化COF的构筑及其在CO2催化转化中的应用。基于胍的碱性可以增强CO2的吸附作用,我们设计了胍功能化的构筑砌块,并尝试了胍功能化COFs的构筑,得到了两种无定型的胍功能化有机多孔材料(LZU-104和LZU-105)。由于芳香族胍的碱性比较弱,LZU-104和LZU-105在二氧化碳与胺的还原官能化反应中没有表现出催化活性。
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