双亲性共聚物的凝胶化与胶束化研究

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本文利用大分子单体技术,制备了包括凝胶在内的具有双亲性的聚合物,对它们进行表征及特性的研究。在乙醇和水的混合溶剂中采用分散聚合法制备了双亲性的聚r-己内酰改性丙烯酸酯/甲基丙烯酸凝胶(P(FAn/MAA)),考查了不同交联度对体积相转变温度也即上限临界溶解温度(UCST)的影响及不同浸渍溶剂比,温度,pH值等对凝胶溶胀率(SR)的影响。发现交联度是影响凝胶UCST的重要因素,在溶胀率的测定中,随浸渍溶剂中乙醇浓度的变化,凝胶的SR先增加后减小,随温度升高,凝胶的SR增加,同时凝胶表现出了一定的pH敏感性。通过自由基聚合法合成了具有温敏性的双亲二元共聚物聚丙烯酸/r-己内酰改性丙烯酸酯(PAFn)及三元共聚物聚甲基丙烯酸/r-己内酰改性丙烯酸酯/聚乙二醇(PPMAFn),差示扫描量热分析(DSC)研究表明共聚物PAFn的玻璃化转变温度(Tg)随着FA含量的增大而降低。将该类共聚物在选择性溶剂中自组装获得一系列胶束溶液,荧光测试显示,通过自组装的途径获得的胶束在醇/水介质中存在一个温度敏感区,具有明显的相转变温度(UCST),同时也研究了这两种聚合物的胶束浓度,选择性溶剂比例,单体比例,单体FAn 中n(n=1~4)值的变化等对胶束粒径的影响。采用丙烯酸-2-羟基丙酯(HPA)作为改性剂,与羟乙基纤维素(HEC)在硝酸铈铵/乙二胺四乙酸(CAN/EDTA)氧化还原体系下进行接枝反应。通过红外光谱对羟乙基纤维素接枝产物进行了表征。用正交实验法研究了羟乙基纤维素与丙烯酸-2-羟基丙酯的配比和工艺,引发剂的用量,反应温度和反应时间对接枝反应的影响,确定了最佳的配方。然后做了单因素实验,研究了CAN,EDTA,HPA的浓度,聚合温度和时间对接枝百分率,单体转化率和接枝效率的影响。对接枝物在选择性溶剂丙酮中的自组装行为研究表明其在水与丙酮的混合溶剂中能形成核-壳型球状胶束;采用动态激光光散射研究了接枝单体及水与丙酮的配比对胶束尺寸的影响。
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