过渡金属活化炔基参与的环化反应研究

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和有机金属试剂在反应方法学广泛的应用相比,对有机金属反应机理的理解还处于发展的初级阶段。近年来,过渡金属活化炔基参与的环化反应已经成为一个研究热点,我们总结了各种金属包括铑,钌,镍,金和铂等催化环化最显著的研究进展,及在有机合成中的应用。在小组以前工作的基础上,我们报道了金属钯和镍催化的炔丙基酯和分子间亲核试剂的michael加成环化串联反应,并通过置换不同的亲核试剂,合成了一系列多取代的含联二烯基茚的衍生物。通过X-Ray单晶衍射确定了产物的结构,并且提出了催化循环的机理假设。偶氮甲碱亚胺叶立德作为1,3-偶极子参与的环加成反应,吸引着越来越多化学工作者的注意力。我们研究发现了三价金活化炔丙基酯与1,3-偶极子的[3+3]环加成反应,这是第一个烯基金属类卡宾与1,3-偶极子环化反应的例子。通过X-Ray单晶衍射确定了产物的结构,并且对产物进行了一系列衍生反应,产率都很高。反应的亮点在于与以往报道的Fischer烯基金属卡宾不同的反应性,烯基金类卡宾由炔丙基酯1,2重排得到。
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