聚苯并噁嗪作为一种新型酚醛树脂,不仅具有优异的热性能、阻燃性和电绝缘性,而且克服了传统酚醛树脂在成型固化过程中释放小分子的缺点,制品空隙率低,接近零收缩,因此引起人们广泛的研究兴趣。本文利用苯并噁嗪分子结构具有可设计性这一特点,将芴结构引入苯并噁嗪结构中,合成了三种双酚型苯并噁嗪单体：9,9’-双[6-(N-苯基)苯并噁嗪基]芴(BPBF)、9,9’-双[6-(N-苯甲基)苯并噁嗪基]芴(BPMBF)、9,9-双[6-(N-丁基)苯并噁嗪基]芴(BBBF)及两种双胺型苯并噁嗪：双胺芴型苯并噁嗪(BAFB)及双邻甲基双胺芴型苯并噁嗪(MBAFB),优化了BPBF及BAFB的合成反应条件。各产物分子结构均经傅立叶红外光谱(FTIR)和核磁共振波谱(NMR)确证。优化工艺条件下,BPBF与BAFB的平均收率分别可达92.3%、69.2%。通过差示扫描量热分析(DSC)监测了以上五种苯并噁嗪体系的固化行为,并外推各体系的固化温度,确定了各体系固化工艺。并通过动态DSC结果确定了各体系固化反应级数及反应活化能,结果表明所合成的五种苯并噁嗪的固化均为一级反应,其中双胺芴型苯并噁嗪的固化反应活化能低于双酚芴型苯并噁嗪,且取代基的空间位阻效应越大,固化反应活化能越高。通过热重分析(TGA)考察了升温速率、固化温度及结构对芴基苯并噁嗪固化物热稳定的影响。结果表明升温速率越快,相同温度时固化物的残碳率越高；在苯并噁嗪可以发生开环反应的温度以上,固化温度越高,树脂的残碳率越低；苯环含量越高,固化物热稳定性越高。通过不同升温速率下的热失重数据,确定了PBPFB及PBAFB两体系的热分解反应级数及热分解活化能。结果表明,PBPFB及PBAFB的热分解反应均为一级反应,两体系的热分解表观活化能分别为102.68kJ／mol、108.91kJ／mol。