导电纤维支架材料的制备及性能研究

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周围神经损伤是一种常见且严重的疾病,每年都有数百万患者受其困扰,给个人和社会带来沉重的负担。如何制备符合神经突再生理化性能的支架材料是许多研究者关注的科学问题。目前对神经组织的研究主要集中在材料结构、神经因子、电信号等几个方面,其中模拟生物体内的结构和电信号,能增强细胞的粘附和增殖,引导细胞的定向生长和迁移,促进周围神经再生与功能恢复。本论文基于材料形貌结构和导电性能,选取聚苯胺(PANI)、蚕丝针织物、氧化石墨烯(GO)、聚乳酸羟基乙酸共聚物(PLGA)和胶原等生物材料,制备了三种不同的导电纤维支架材料。通过调控静电自组装、原位聚合、静电纺丝过程中的工艺参数,选择最佳的GO、苯胺(ANI)、PANI浓度。在此基础上,采用不同的方法,制备导电纤维支架材料并对其导电性能、表面形貌、纤维直径与取向度、表面化学组成、力学性能、亲水性能和热学性能等理化性能进行研究和表征,以期为周围神经再生支架的制备提供一定的实验基础和新的研究思路。主要研究内容和研究结论如下:(1)对比静电自组装制得的RGO/PANI/蚕丝纤维针织物与传统苯胺原位聚合制得的PANI/蚕丝纤维针织物的导电性能和表面形貌,选择“GO浸渍-还原”和“苯胺原位聚合”两步静电自组装法,利用氨基、GO和PANI三者之间的氢键和静电吸附作用,制备导电RGO/PANI/蚕丝纤维针织物。通过测试一系列GO/ANI浓度对RGO/PANI/蚕丝纤维针织物表面形貌和导电性能的影响,筛选出最佳的GO/ANI浓度组合。研究表明:GO浓度为1g/L,ANI浓度为0.4/0.6/0.8 mol/L时,RGO/PANI/蚕丝纤维针织物具有良好的导电性能和导电稳定性,导电率在0.62×10-3-1.72×10-3S/cm之间,且裁剪缝合以及不同的物理应力(平铺、折叠、扭曲)对RGO/PANI/蚕丝纤维针织物的导电性能影响不大;导电蚕丝纤维针织物具有均匀分布的PANI颗粒、良好的热稳定性,适合的力学性能,能为细胞生长提供良好的支撑作用,但其降解性能仍有待改进;导电蚕丝纤维针织物具有有序的线圈及纤维结构和较大的孔径,平均孔径在40-70 μm之间。(2)采用静电纺丝技术制备具有不同混合成分的PLGA纳米纤维膜并对其基本性能进行测试,在此基础上进行苯胺原位聚合,控制ANI浓度优选具有良好导电性能的PANI包覆纳米纤维膜。研究表明:PLGA混纺纤维膜具有光滑的纤维表面和均匀的纤维直径;相对于单纯的PLGA纤维膜,混纺MWCNT和GO以后,纤维细度减小,取向度范围变大,纤维膜的极限强度、杨氏模量以及亲水性能具有一定程度的增强,其中PLGA/MWCNT具有更好的纤维取向度、极限强度与杨氏模量;据此选择PLGA和PLGA/MWCNT纤维膜进行苯胺原位聚合,发现随着ANI浓度的增加,纤维的直径增大,纤维表面包覆着一层均匀致密的PANI颗粒,电导率呈现先上升后下降的趋势;当ANI浓度为0.4 mol/L时,电导率达到最大值,且PANI/PLGA纤维膜的电导率明显大于PANI/PLGA/MWCNT纤维膜,分别为1.56×10-2S/cm和6.06×10-3S/cm;纤维薄膜具有优异的导电稳定性和热稳定性。(3)利用同轴静电纺丝制备以PANI/PEO为壳层、PLGA/胶原为芯层的壳-芯型纳米纤维膜,通过壳层提供导电性能,芯层提供力学支撑和生物相容性能。调节壳层溶液中PANI的浓度,研究PANI浓度对纤维膜表面形貌和电导率的影响;改变静电纺丝接收辊的旋转速度,调节膜材料中不同纤维层的纤维取向度。研究表明:壳-芯型导电纤维膜表面较为粗糙,具有不规则状的PANI颗粒,其纤维直径和电导率都随着PANI浓度的升高而增大,且纤维膜具有良好的导电稳定性和热稳性能,导电率最大可达4.69×10-4S/cm;增大接收辊的旋转速度能提高纤维的取向度,增大纤维的孔径;纤维膜下层孔径尺寸明显大于上层孔径,随着PANI浓度增大,纤维膜的孔径减小,两者之间的差距也随之减小;在芯层中加入胶原能提高膜材料的亲水性,这对改善与细胞的亲和性能具有重要意义,但纤维膜的力学性能下降,沿纤维取向方向的极限强度范围为1.53-4.15 MPa。综上所述,三种不同的导电纤维支架材料都具有良好的导电性能和特殊的纤维形态,各有其优势,经过进一步的生物性能研究可应用于周围神经再生支架的制备。通过本研究既能为导电纤维支架材料在周围神经导电支架中的制备提供一定的实验基础,也能为神经导电支架的设计提供新的研究思路。
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