新的二茂铁基氮杂环丙醇手性配体的合成及在不对称反应中的应用

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本文以有机合成方法学为目标,从便宜、易得的天然氨基酸出发,合成了十个新的对映体纯的二茂铁基氮杂环丙醇手性配体,研究了具有C2对称轴的二茂铁基氮杂环丙醇手性配体在二乙基锌与醛的催化不对称加成反应中的应用。 具有C2对称轴的二茂铁基氮杂环丙醇类手性配体的设计、合成及其在醛的催化不对称反应中的应用研究 合成了10种具有C2对称轴的二茂铁基氮杂环丙醇类手性配体9a-j,通过核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、红外光谱、质谱、元素分析等手段对其结构进行了鉴定,测定了化合物9j的晶体结构,从晶体结构可以看出手性配体9j分子内存在着一个C2对称轴。将这些手性配体用于催化二乙基锌与芳香醛加成反应,初步的实验结果显示,具有C2对称轴的配体9a-j的ee值比只具有两个中心手性的配体(Ⅱ)的ee值都高(除9f、9j外)。这说明C2对称轴对手性诱导效应起着重要的作用,同时氮杂环侧链羟基碳上的取代基的位阻也非常重要。当取代基R=Pr-i时,在5%的手性配体9e存在下,产物的ee值高达92.6%。
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