改性三聚氰胺氰尿酸盐的合成及其阻燃聚酰胺6的研究

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本文建立了氮系阻燃剂三聚氰胺氰尿酸盐(MCA)改性合成新技术,改善了MCA的合成工艺及产品性能,制备了新型MCA阻燃剂。将其应用于聚酰胺6(PA6)的阻燃,制得了阻燃效果良好、综合性能优异的无卤阻燃PA6复合材料。并对MCA阻燃PA6的作用机理及改性剂的阻燃增效作用作了初步的研究。针对传统MCA合成制备工艺中存在的一些不足,本文采用硼酸锌微晶对MCA的合成过程进行控制。即在三聚氰胺-氰尿酸(MA-CA)的水基氢键复合反应过程中按一定配比加入硫酸锌、氧化锌和硼砂,使析出的硼酸锌微晶分散沉积在生成的MCA表面,从而对MCA初级组装体进行包覆,分隔成较小的独立反应体系,使得反应体系的粘度始终保持在一个较低的水平。该合成方法可将水与反应物配比由传统反应的4:1降至2:1,提高了反应速率和转化率,解决了传统合成工艺中搅拌困难、废水排放量大、除水时间长、反应固含量低等难题。本文通过对反应体系粘度的测定、转化率的计算确定了改性MCA的制备工艺路线,采用红外(FT-IR)、热失重(TG)、扫描电镜(SEM)等分析测试方法对其结构及性能进行了表征。结果表明:改性剂硼酸锌的最佳用量为4~5%;改性反应体系的粘度与未改性反应体系相比由2×10~6mPa.s降至5×10~4mPa.s;反应转化率由80%提高到94.8%;经过硼酸锌改性后的MCA分子结构并未反生变化;其分解温度下降了近120℃,但仍在PA6的加工温度之上;制得的改性MCA粒子粒径很小,外观规整,分布均匀。采用合成的改性MCA与PA6熔融共混制得PA6复合阻燃材料,通过极限氧指数测定(LOI)、垂直燃烧试验、差示扫描量热法(DSC)、SEM、TG等测试对其进行了表征。由于体系中硼酸锌的阻燃增效作用,改性MCA的阻燃效率明显高于传统MCA。添加量在20%时可赋予材料UL94V-0级别,并比传统MCA阻燃PA6复合材料的极限氧指数高2~3%。样条断面的扫描电镜结果表明硼酸锌的加入能改善MCA粒子在PA6树脂中的分散状态,分散尺寸在1μm以下,并与基体树脂结合紧密。炭层形貌和热失重分析表明,硼酸锌能促进PA6在燃烧中生成致密炭层以及加速PA6的热降解,从而提高其阻燃性能。改性后复合材料的结晶性能和力学性能也得到了一定的提高。结晶度由29.61%升高至33.33%;拉伸强度、弯曲强度以及缺口冲击强度分别提高了15.5%,5%和10%。
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