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本文对PVDF膜的各种改性方法的研究现状进行了概述，提出了强碱处理、苯乙烯接枝及浓硫酸磺化的制膜方法，制得性能优良的磺化聚偏氟乙烯接枝苯乙烯膜(PVDF-g-PSSA)，并对自制的磺化膜关于阳离子的选择透过性进行了探索，研究了碱处理、接枝和磺化等制膜过程的各种影响因素。用带有相转移催化剂四丁基溴化铵(TBAB)的强碱溶液对PVDF膜进行碱处理改性。实验发现，随着KOH溶液浓度的增加，反应温度的提高，反应时间的延长以及TBAB加入量的增加，碱处理后的PVDF膜强度下降。FTIR谱图表明，碱处理后的PVDF膜表面有羟基、碳碳双键等基团生成。用SEM对膜断面的微观形貌进行观察，发现碱处理前后膜的结构变化不大，仅是表面变粗。用过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂，苯乙烯为接枝单体，进行接枝共聚反应，制备了聚偏氟乙烯接枝苯乙烯(PVDF-g-PS)膜。碱处理条件对接枝率影响很大。实验发现，随着KOH溶液浓度的增加及反应时间的延长，接枝率先增加后下降；随着反应温度的提高及TBAB加入量的增加，接枝率随之增加。通过考察碱处理条件对PVDF膜的强度及接枝率的影响，确定最佳碱处理条件为：T=60℃，t=15min，ρ(TBAB)=3mg／ml，c(KOH)=1.0mol／L。此条件下制得的膜的接枝率=35％。FTIR谱图表明苯乙烯接枝到聚偏氟乙烯上。SEM分析说明了膜结构发生了变化，进一步验证了接枝共聚物的存在。用浓硫酸对PVDF-g-PS膜进行磺化处理，使苯乙烯基转化成带有磺酸基团的苯环，制得PVDF-g-PSSA膜。实验发现，磺化度对膜性能影响显著。随着磺化度的提高，离子交换容量、含水率、溶胀度、电导率都有所提高，选择透过性随着磺化度的提高先升后降，而磺化膜的强度则随着磺化度的升高而降低。通过考察磺化反应条件对PVDF-g-PSSA膜性能的影响，确定磺化反应的最佳条件为：T=70℃，t=90min。此条件下制得的膜性能如下：离子交换容量=1.54mmol／g，含水率=28.8％，溶胀度=7.26％，选择透过度=0.89，电导率=0.052S／cm，磺化度=1.98mmol／L，强度(干膜)=18.4MPa。用FTIR、SEM等检测手段验证了磺酸基团的存在。该膜对强酸和有机溶剂具有较好的化学稳定性，且在40℃～120℃有一定的热稳定性，说明所制备的膜有较好的化学稳定性及热稳定性。自制PVDF-g-PSSA膜对几种不同阳离子以及在不同浓度下的选择透过性实验发现，在相同浓度时，高价离子的选择透过性较好。同种离子随着溶液浓度的增大，选择透过性下降，不同阳离子下降的程度不一样。