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液-液相分离由于具有独特的性质以及在医药、食品和化妆品等诸多领域有着广泛的应用价值而备受关注[1-3].本文研究了阳离子Gemini表面活性剂二溴化-N,N’-二(二甲基十二烷基)己二铵(12-6-12)在不同浓度有机盐苯甲酸钠条件下形成液-液相分离的现象.首先利用浊度滴定研究了整个过程中体系的相行为(见图1),在所研究的12-6-12 浓度范围内,体系在0.10-0.35 M苯甲酸钠时发生液-液相分离,随着苯甲酸钠浓度的增大,液-液相分离区变大.利用等温滴定微量热研究了12-6-12 和苯甲酸钠分子在相互作用过程中的焓变(见图2),苯甲酸钠在0.10 M时,初始过程是吸热的,随着12-6-12 浓度的增大,焓变先基本保持为一常数,然后变得逐渐放热,转折点对应着囊泡的生成；在0.15-0.25 M时,体系先逐渐吸热,然后突然放热,出现两个转折点,分别对应着液-液相分离和液-固相分离的出现；在0.30-0.50 M时,滴定过程由放热变为放热减小甚至吸热,在0.30 M时量热曲线出现两个转折点,分别对应着液-液相分离和液-固相分离的出现(第一个转折点不太明显),在0.35 M时出现一个转折点,对应着液液相分离的发生,在0.40 M和0.50 M时量热曲线未出现转折点.量热实验结果与浊度实验结果基本一致.图3的平均粒径分布图显示,在液-液相分离之前,体系仅有一个峰,随着12-6-12 浓度的增大,平均粒径增大；在液-液相分离区,宽峰裂分为两个或三个独立的峰,曲线中右侧的大峰对应于析出的凝聚相中聚集体的大小,而曲线中左侧的小峰则对应于平衡相中可溶的聚集体大小.