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由于电子离域,长链体系的轴向超极化率随链长增长而增加,直到达到饱和.由于不能计算无限长体系的超极化率,需要对有限的数据用函数拟合,再根据拟合函数外推求得饱和值.每单元超极化率有两种表示方法,于是有两个拟合函数γ(n)/n=a+b/n+c/n2和γ(n)-γ(n-1)=a+b/n+c/n2.用聚乙烯、氢分子链、聚乙炔和长链硅烷为例,表明后者在链增长时没有正确的渐近行为.其原因是后者与γ(n)的一个含有对数项的拟合函数等价,而这个对数项是不需要的.