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采用B3LYP方法研究了有机铼化合物（Me）2（NHR3）Re（＝CHR1）（＝NR2）与（Me）2（NHR3）Re（≡CR1）（NHR2）之间的异构化反应机理（R1，R2，R3=H，Me，Bu^t）。确定了相应的过渡态结构和反应活化能。结果表明，分子内氢转移过程所需活化能很大；两个反应物分子间的氢转移过程需要的活化能也较大；分子与水间氢转移需要的活化能较小，分子与HCl间氢转移需要的活化能最小。结果还表明，对所研究的四种途径，取代基对反应活化能的影响相同，R1=Me或Bu^t，R2=H，R3=Bu^t时