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对碱金属、碱土金属离子化合物的溶解性与正负离子半径差△r的变化关系进行了探讨，总结出碱金属、碱土金属同族化合物溶解性随△r的变化有以下3种情况：（1）随△r增大，溶解度s随之增大；（2）随△r增大，s反而减小；（3）随△r增大，s变化不规则。在此基础上，通过碱金属、碱土金属同族化合物晶格能U、离子水合焓△Hh、溶解过程的焓变△Hs和自由能变△Gs等热力学量的递变对其溶解性随△r的变化作出了解释。