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摘要：采用原子吸收法对工作场所空气中微量铜铅锌进行连测，重点对样品的前处理方法进行实验，拟定测试操作规程和仪器最佳条件。通过多次实验，可得出结论铜铅锌连测有效的提高了样品处理的效率，同时测定值结果误差符合国家相关标准。
关键词：原子吸收；火焰分光光度法；铜；铅；锌；职业卫生
目前，我国的职业危害的人数，职业病的发病人数和因职业病而死亡的人数都居世界的前列。我国职业病危害因素分布广泛。从传统工业，到新兴产业以及第三产业，都存在一定的职业病危害，
接触职业病危害因素人群数以亿计，职业病防治工作涉及三十多个行业，法定职业病名单达上百种。
接触职业危害人数、职业病患者累计数量、死亡数量及新发病人数量，都居世界首位。
据有关部门统计，我国现有1600万家企业存在着有毒有害的作业场所，不同程度危害的职工总数有2亿人。职业卫生评测行业的规模在近几年的发展下也越来越大，因此缩减检定开支，提高测定效率也成为提升企业竞争力不可忽视的因素之一。本文探讨的主要内容，便是通过在样品中处理阶段将互不干扰测定结果的铜、铅、锌同时处理，以缩短湿法消解处理样品的时间，以提高测定效率，提高企业竞争力。
一、方法原理
空气中铜烟、铜尘、气溶胶态锌、铅烟、铅尘及其化合物用微孔滤膜采集，样品经消解后，铜在324.7nm 波长下，锌在213.8nm 波长下，铅在283.3nm 波长下，用空气-乙炔火焰原子化，分别测定标准系列和样品溶液的吸光度。根据相应工作曲线得出样品浓度，并换算为空气中待测物浓度。
二、仪器
1.微孔滤膜，孔径0.8μm；
2.采样夹，滤料直径为40mm；
3.小型塑料采样夹，滤料直径为25mm；
4.空气采样器，流量 0～3L/min和0～10L/min；
5.电热板；
6.AA-6880原子吸收分光光度计，配备空气-乙炔火焰燃烧器和铜、铅、锌空心阴极灯
三、试剂
四、样品的采集、运输和保存
现场采样按照GBZ 159执行。
1、短时间采样：在采样点，将装好微孔滤膜的采样夹，以5L/min 流量采集15min空气样品。
2、长时间采样：在采样点，将装好微孔滤膜的小型塑料采样夹，以1L/min流量采集2～8h空气样品。
3、个体采样：将装好微孔滤膜的小型塑料采样夹佩戴在采样对象的前胸上部，进气口尽量接近呼吸带，以1L/min 流量采集2～8h空氣样品。
采样后，将滤膜的接尘面朝里对折2次，放入清洁塑料袋或纸袋内，置于清洁的容器内运输和保存。样品在室温下可长期保存。
五、分析步骤
采样后，将滤膜的接尘面朝里对折2次，放入清洁塑料袋或纸袋内，置于清洁的容器内运输和保存。样品在低温下至少可保存15d。
对照试验：将装好微孔滤膜的采样夹带至采样点，除不连接空气采样器采集空气样品外，其余操作同样品，作为样品的空白对照。
样品前处理：将采过样的滤膜分别放入25mL三角烧瓶中，加入5mL消化液；在电热板上加热消解，保持温度在200℃左右；消化液基本挥发干时，取下稍冷；用硝酸溶液溶解残渣并定容至25.0mL。现场空白样品和采集的样品同样处理。
各工作曲线按照下表绘制，处理方法同样品处理。
六、标准方法的性能指标
1.回归方程及检出限
（1）铜回归方程A=a+bρ=0.0044+0.1635ρ，相关系数 r=0.9984
吸光度A平均=0.0228，标准偏差s=0.0005，检出限=3s/b=3×0.0005/0.1635=0.009（?g/mL），最低检出浓度0.001mg/m3（以采集75L空气样品按铜计），满足GBZ 2.1-2007《工作场所有害因素职业接触限值 第1部分：化学有害因素》中铜及其化合物时间加权平均容许浓度PC-TWA铜尘为1mg/m3 ，铜烟0.2mg/ m3的要求。
（2）铅回归方程A=a+bρ=0.0057+0.02167ρ，相关系数 r=0.9981
吸光度A平均=0.1082，标准偏差s=0.0026 检出限=3s/b=3×0.0026/0.1082=0.35（?g/mL），最低检出浓度0.023mg/m3（以采集75L空气样品按铅计），满足GBZ 2.1-2007《工作场所有害因素职业接触限值 第1部分：化学有害因素》中铅及其化合物时间加权平均容许浓度PC-TWA铅尘为0.05mg/m3 ，铅烟0.03mg/ m3的要求。
（3）锌回归方程A=a+bρ=0.0087+0.6460ρ，相关系数r=0.9989
吸光度A平均=0.0334，标准偏差s=0.0007，检出限=3s/b=3×0.00067/0.6460=0.003（?g/mL），最低检出浓度0.001mg/m3（以采集75L空气样品，按锌计），0.001mg/m3（以采集75L空气样品，按氧化锌计），0.001mg/m3（以采集75L空气样品，按氯化锌计），满足GBZ 2.1-2007《工作场所有害因素职业接触限值 第1部分：化学有害因素》中时间加权容许浓度氧化锌为3 mg/m3，氯化锌为1 mg/m3的要求。
2.精密度
铜精密度
（1）试验方法：连续 11 次测定低浓度的标准溶液，计算其相对标准偏差RSD。
（2）试验结果：吸光度A平均=0.0228，标准偏差s=0.0005，相对标准偏差RSD=s/A平均=0.0005/0.0228×100%=2.3%。 锌精密度
（1）试验方法：连续 11 次测定低浓度的标准溶液，计算其相对标准偏差RSD。
（2）试验结果：吸光度A平均=0.0334，标准偏差s=0.00067，相对标准偏差RSD=s/A平均=0.00067/0.0334×100%=2.0%。
铅精密度
（1）试验方法：连续 11 次测定低浓度的标准溶液，计算其相对标准偏差RSD。
（2）试验结果：试验结果：吸光度A平均=0.1082，标准偏差s=0.0026，相对标准偏差RSD=s/A平均=0.0026/0.1082×100%=2.4%。
3.准确度、加标回收率
铜准确度、回收率
（1）试验方法：
加标回收法：测定加标样品溶液，计算加标回收率。加标回收率应在95%～105%之间。
（2）试验及结果：
在微孔滤膜上加入铜标准工作液2.50mL，同样品消解处理，用硝酸溶液定容至10.0mL按实验步骤测定，共6份。
测定结果：0.499 0.479 0.478 0.459 0.476 0.473mg/mL，平均0.477?g/mL，加标回收率P=0.477/0.500×100%=95.4%
锌准确度、回收率
（1）试验方法：
加标回收法：测定加标样品溶液，计算加标回收率。加标回收率应在90%～105%之间。
（2）试验及结果：
在微孔滤膜上加入锌标准工作液0.5mL，同样品消解处理，用盐酸溶液定容至10.0mL按实验步骤测定，共6份。
测定结果： 0.044 0.045 0.047 0.046 0.046 0.046mg/mL，平均0.046?g/mL，加标回收率P=0.046/0.050×100%=92.8%
铅准确度、回收率
（1）试验方法：
加标回收法：测定加标样品溶液，计算加标回收率。加标回收率应在95%～105%之间。
（2）试验及结果：
在微孔滤膜上加入铅标准工作液2.0mL，同样品消解处理，用硝酸溶液定容至10.0mL按实验步骤测定，共6份。
测定结果：5.013 4.927 4.763 4.786 4.999 4.906?g/mL，平均4.900?g/mL，加标回收率P=4.900/5.000×100%=98.0%、
七、结论及总结
经多次试验认证，铜、铅、锌多元素连测的实验测定结果（回归方程的斜率、相关系数；方法的检出限；测定结果的准确度、精密度、回收率）誤差在可接受范围内，实验重复性体现良好，符合国家职业卫生相关技术要求。另一方面，多元素连测大大缩短了样品处理时的重复劳动及消耗时间，极大地提高了测定效率，有助于企业缩减成本，提高市场竞争力。
参考文献
[1] GBZ/T 160.9-2004. 工作场所空气有毒物质测定 铜及其化合物.
[2]GBZ/T 160.10-2004. 工作场所空气有毒物质测定 铅及其化合物.
[3] GBZ/T 160.25-2004. 工作场所空气有毒物质测定 锌及其化合物.
关键词：原子吸收；火焰分光光度法；铜；铅；锌；职业卫生
目前，我国的职业危害的人数，职业病的发病人数和因职业病而死亡的人数都居世界的前列。我国职业病危害因素分布广泛。从传统工业，到新兴产业以及第三产业，都存在一定的职业病危害，
接触职业病危害因素人群数以亿计，职业病防治工作涉及三十多个行业，法定职业病名单达上百种。
接触职业危害人数、职业病患者累计数量、死亡数量及新发病人数量，都居世界首位。
据有关部门统计，我国现有1600万家企业存在着有毒有害的作业场所，不同程度危害的职工总数有2亿人。职业卫生评测行业的规模在近几年的发展下也越来越大，因此缩减检定开支，提高测定效率也成为提升企业竞争力不可忽视的因素之一。本文探讨的主要内容，便是通过在样品中处理阶段将互不干扰测定结果的铜、铅、锌同时处理，以缩短湿法消解处理样品的时间，以提高测定效率，提高企业竞争力。
一、方法原理
空气中铜烟、铜尘、气溶胶态锌、铅烟、铅尘及其化合物用微孔滤膜采集，样品经消解后，铜在324.7nm 波长下，锌在213.8nm 波长下，铅在283.3nm 波长下，用空气-乙炔火焰原子化，分别测定标准系列和样品溶液的吸光度。根据相应工作曲线得出样品浓度，并换算为空气中待测物浓度。
二、仪器
1.微孔滤膜，孔径0.8μm；
2.采样夹，滤料直径为40mm；
3.小型塑料采样夹，滤料直径为25mm；
4.空气采样器，流量 0～3L/min和0～10L/min；
5.电热板；
6.AA-6880原子吸收分光光度计，配备空气-乙炔火焰燃烧器和铜、铅、锌空心阴极灯
三、试剂
四、样品的采集、运输和保存
现场采样按照GBZ 159执行。
1、短时间采样：在采样点，将装好微孔滤膜的采样夹，以5L/min 流量采集15min空气样品。
2、长时间采样：在采样点，将装好微孔滤膜的小型塑料采样夹，以1L/min流量采集2～8h空气样品。
3、个体采样：将装好微孔滤膜的小型塑料采样夹佩戴在采样对象的前胸上部，进气口尽量接近呼吸带，以1L/min 流量采集2～8h空氣样品。
采样后，将滤膜的接尘面朝里对折2次，放入清洁塑料袋或纸袋内，置于清洁的容器内运输和保存。样品在室温下可长期保存。
五、分析步骤
采样后，将滤膜的接尘面朝里对折2次，放入清洁塑料袋或纸袋内，置于清洁的容器内运输和保存。样品在低温下至少可保存15d。
对照试验：将装好微孔滤膜的采样夹带至采样点，除不连接空气采样器采集空气样品外，其余操作同样品，作为样品的空白对照。
样品前处理：将采过样的滤膜分别放入25mL三角烧瓶中，加入5mL消化液；在电热板上加热消解，保持温度在200℃左右；消化液基本挥发干时，取下稍冷；用硝酸溶液溶解残渣并定容至25.0mL。现场空白样品和采集的样品同样处理。
各工作曲线按照下表绘制，处理方法同样品处理。
六、标准方法的性能指标
1.回归方程及检出限
（1）铜回归方程A=a+bρ=0.0044+0.1635ρ，相关系数 r=0.9984
吸光度A平均=0.0228，标准偏差s=0.0005，检出限=3s/b=3×0.0005/0.1635=0.009（?g/mL），最低检出浓度0.001mg/m3（以采集75L空气样品按铜计），满足GBZ 2.1-2007《工作场所有害因素职业接触限值 第1部分：化学有害因素》中铜及其化合物时间加权平均容许浓度PC-TWA铜尘为1mg/m3 ，铜烟0.2mg/ m3的要求。
（2）铅回归方程A=a+bρ=0.0057+0.02167ρ，相关系数 r=0.9981
吸光度A平均=0.1082，标准偏差s=0.0026 检出限=3s/b=3×0.0026/0.1082=0.35（?g/mL），最低检出浓度0.023mg/m3（以采集75L空气样品按铅计），满足GBZ 2.1-2007《工作场所有害因素职业接触限值 第1部分：化学有害因素》中铅及其化合物时间加权平均容许浓度PC-TWA铅尘为0.05mg/m3 ，铅烟0.03mg/ m3的要求。
（3）锌回归方程A=a+bρ=0.0087+0.6460ρ，相关系数r=0.9989
吸光度A平均=0.0334，标准偏差s=0.0007，检出限=3s/b=3×0.00067/0.6460=0.003（?g/mL），最低检出浓度0.001mg/m3（以采集75L空气样品，按锌计），0.001mg/m3（以采集75L空气样品，按氧化锌计），0.001mg/m3（以采集75L空气样品，按氯化锌计），满足GBZ 2.1-2007《工作场所有害因素职业接触限值 第1部分：化学有害因素》中时间加权容许浓度氧化锌为3 mg/m3，氯化锌为1 mg/m3的要求。
2.精密度
铜精密度
（1）试验方法：连续 11 次测定低浓度的标准溶液，计算其相对标准偏差RSD。
（2）试验结果：吸光度A平均=0.0228，标准偏差s=0.0005，相对标准偏差RSD=s/A平均=0.0005/0.0228×100%=2.3%。 锌精密度
（1）试验方法：连续 11 次测定低浓度的标准溶液，计算其相对标准偏差RSD。
（2）试验结果：吸光度A平均=0.0334，标准偏差s=0.00067，相对标准偏差RSD=s/A平均=0.00067/0.0334×100%=2.0%。
铅精密度
（1）试验方法：连续 11 次测定低浓度的标准溶液，计算其相对标准偏差RSD。
（2）试验结果：试验结果：吸光度A平均=0.1082，标准偏差s=0.0026，相对标准偏差RSD=s/A平均=0.0026/0.1082×100%=2.4%。
3.准确度、加标回收率
铜准确度、回收率
（1）试验方法：
加标回收法：测定加标样品溶液，计算加标回收率。加标回收率应在95%～105%之间。
（2）试验及结果：
在微孔滤膜上加入铜标准工作液2.50mL，同样品消解处理，用硝酸溶液定容至10.0mL按实验步骤测定，共6份。
测定结果：0.499 0.479 0.478 0.459 0.476 0.473mg/mL，平均0.477?g/mL，加标回收率P=0.477/0.500×100%=95.4%
锌准确度、回收率
（1）试验方法：
加标回收法：测定加标样品溶液，计算加标回收率。加标回收率应在90%～105%之间。
（2）试验及结果：
在微孔滤膜上加入锌标准工作液0.5mL，同样品消解处理，用盐酸溶液定容至10.0mL按实验步骤测定，共6份。
测定结果： 0.044 0.045 0.047 0.046 0.046 0.046mg/mL，平均0.046?g/mL，加标回收率P=0.046/0.050×100%=92.8%
铅准确度、回收率
（1）试验方法：
加标回收法：测定加标样品溶液，计算加标回收率。加标回收率应在95%～105%之间。
（2）试验及结果：
在微孔滤膜上加入铅标准工作液2.0mL，同样品消解处理，用硝酸溶液定容至10.0mL按实验步骤测定，共6份。
测定结果：5.013 4.927 4.763 4.786 4.999 4.906?g/mL，平均4.900?g/mL，加标回收率P=4.900/5.000×100%=98.0%、
七、结论及总结
经多次试验认证，铜、铅、锌多元素连测的实验测定结果（回归方程的斜率、相关系数；方法的检出限；测定结果的准确度、精密度、回收率）誤差在可接受范围内，实验重复性体现良好，符合国家职业卫生相关技术要求。另一方面，多元素连测大大缩短了样品处理时的重复劳动及消耗时间，极大地提高了测定效率，有助于企业缩减成本，提高市场竞争力。
参考文献
[1] GBZ/T 160.9-2004. 工作场所空气有毒物质测定 铜及其化合物.
[2]GBZ/T 160.10-2004. 工作场所空气有毒物质测定 铅及其化合物.
[3] GBZ/T 160.25-2004. 工作场所空气有毒物质测定 锌及其化合物.