采用20 L小室法对皮鞋中可挥发性甲醛进行采集,然后分别采用分光光度法与HPLC法对所采集的样品进行测定,建立了一套完整的皮鞋中可挥发性甲醛含量的测定方法。操作方法是:首先,20 L密闭容器中,加入少量蒸馏水,然后将皮鞋放入并避免与水接触,在一定温度和时间内,皮鞋所释放出的甲醛,被蒸馏水蒸发的水蒸气吸收。研究了温度为50℃条件下,甲醛吸收量随时间的变化关系。实验结果表明:在50℃下,采集时间在18~24 h之间趋于稳定;分光光度法检测的精密度良好,达1.382%,0.08~8 mg/L浓度范围有较好线性,回收率为123.48%;HPLC法测定样品的可重复性高,RSD为3.29%,0.025~10 mg/L浓度范围内有较好线性,回收率为99.52%。HPLC法测定回收率更高,结果更准确。