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离子方程式的书写一直是高考热点，近几年此类考点的考查方式越来越灵活，除了选择题外，还大量出现在非选择题中，主要侧重新情景下离子方程式书写，对学生综合能力要求高，不仅要掌握离子方程式书写技巧，还要注意原理、规律等准确应用，不能顾此失彼.下面笔者结合教学实践，列举几个典型错例，分析出错的“症结”，希望对学生书写新情景下离子方程式有所启迪.
例1 写出在强碱溶液中次氯酸钠与Fe（OH）3反应生成Na2FeO4的离子方程式.
错析：许多学生根据题意写出该氧化还原反应的氧化剂和还原剂、氧化产物和还原产物，直接用化合价升降法配平，未考虑反应的介质酸碱性，错误写成：
3ClO-+2Fe（OH）3=2FeO2-4+3Cl-+H2O+4H+
正析：题目强调了次氯酸钠与Fe（OH）3反应是在强碱溶液中进行，在用化合价升降法配平时，平衡电荷应用OH-不能用H+，所以正确的离子方程式为：3ClO-+2Fe（OH）3+4OH-=2FeO2-4+3Cl-+5H2O.
例2 （2013年江苏）淡黄色固体S与热的NaOH溶液反应，产物中元素最高价态为+4，写出该反应的离子方程式： .
错析：许多学生认为此题简单，根据题设条件——产物中元素最高价态为+4，推出生成物有SO2，再依据自己模糊记忆写出3S+4OH-△ 2S2-+SO2 ↑+2H2O；或S+4OH-△ SO2 ↑+2H2O或 S+6OH-△ SO2-3+3H2O等错误离子方程式.
正析：若考虑到命题者意图，注意氧化还原规律应用和NaOH溶液是碱性溶液这一事实，
产物中硫元素最高价态为+4，应为SO2-3而不是SO2，同时必定生成低于0价态的S2-，再不忘离子方程式书写要遵循元素守恒、电荷守恒、得失电子守恒，则正确离子方程式为3S+6OH-△2S2-+SO2-3+3H2O.
例3 工业上制备二氧化氯：酸性条件下用ClO-3氧化黄铁矿（主要成分FeS2）来制备ClO2，其中FeS2中的硫元素氧化成SO2-4，写出制备二氧化氯的离子方程式： .
错析：许多学生只注意到ClO-3将FeS2中的硫元素氧化成SO2-4一种情况，未考虑到伴随+2价铁元素被氧化成+3价，而错误写成：
14ClO-3+FeS2+12H+=14ClO2 ↑+ Fe2++2SO2-4+6H2O
正析：依题意，酸性条件下ClO-3在氧化FeS2中的硫元素的同时，同时FeS2中的+2价铁元素也被氧化成+3价铁元素，所以正确的离子方程式为：15ClO-3+FeS2+14H+=15ClO2 ↑+ Fe3++7H2O+2SO2-4.
例4 碱式硫酸铁[Fe（OH）SO4] 溶于水后产生的Fe（OH）2+离子，可部分水解生成Fe2（OH）2+4聚合离子.该水解反应的离子方程式为 .
错析：许多学生未弄清楚盐类水解的实质，错误写成
2Fe（OH）2++2OH-Fe2（OH）2+4.
正析：依据盐类水解的实质，Fe（OH）2+结合水电离出来的OH-，生成更弱的Fe2（OH）2+4聚合离子，再结合原子守恒及电荷守恒可以写出Fe（OH）2+水解生成Fe2（OH）2+4的离子方程式：2Fe（OH）2++2H2OFe2（OH）2+4+2H+.
例5 写出将1 mol/L NaAlO2溶液和1.5 mol/L的HCl溶液等体积均匀混合的离子方程式.
错析：许多学生错误认为该题是写出往NaAlO2溶液滴加HCl溶液的离子方程式：AlO-2+H++H2O=Al（OH）3↓，OH-+ Al（OH）3=AlO-2+2H2O或AlO-2+4H+=Al3++2H2O，未考虑溶质量的限制条件——NaAlO2溶液和HCl溶液按照溶质物质的量2∶3进行.
正析：由题意知：n（NaAlO2）∶n（HCl）=2∶3，可以假设为：先加入2 mol H+与2 mol NaAlO2反应，会生成2 mol Al（OH）3，剩余的1 mol H+再与Al（OH）3反应，会溶解1/3 mol Al（OH）3，可写出示意方程式：2AlO-2+3H++H2O→5/3Al（OH）3↓+1/3Al3+，整理得正确答案： 6AlO-2+9H++3H2O=5Al（OH）3↓+Al3+ .
例6 写出等物质的量浓度的FeBr2和CuCl2混合溶液用惰性电极电解最初发生总电解离子方程式.
错析：许多学生对混合溶液的电解最初哪一种离子先放电不清楚，常错误写成
Fe2+ + 2Cl-通电
Fe+Cl2↑或Cu2+ + 2Cl-通塌 Cu +Cl2↑.
正析：对混合溶液的电解问题，必须要知道阴极、阳极最初哪一种离子先放电，阴极：
得电子能力：Cu2+>Fe2+；阳极：失电子能力：Br->Cl-，根据离子放电顺序，则正确的总电解离子方程式：
Cu2+ + 2Br- 通电 Cu +Br2.
例1 写出在强碱溶液中次氯酸钠与Fe（OH）3反应生成Na2FeO4的离子方程式.
错析：许多学生根据题意写出该氧化还原反应的氧化剂和还原剂、氧化产物和还原产物，直接用化合价升降法配平，未考虑反应的介质酸碱性，错误写成：
3ClO-+2Fe（OH）3=2FeO2-4+3Cl-+H2O+4H+
正析：题目强调了次氯酸钠与Fe（OH）3反应是在强碱溶液中进行，在用化合价升降法配平时，平衡电荷应用OH-不能用H+，所以正确的离子方程式为：3ClO-+2Fe（OH）3+4OH-=2FeO2-4+3Cl-+5H2O.
例2 （2013年江苏）淡黄色固体S与热的NaOH溶液反应，产物中元素最高价态为+4，写出该反应的离子方程式： .
错析：许多学生认为此题简单，根据题设条件——产物中元素最高价态为+4，推出生成物有SO2，再依据自己模糊记忆写出3S+4OH-△ 2S2-+SO2 ↑+2H2O；或S+4OH-△ SO2 ↑+2H2O或 S+6OH-△ SO2-3+3H2O等错误离子方程式.
正析：若考虑到命题者意图，注意氧化还原规律应用和NaOH溶液是碱性溶液这一事实，
产物中硫元素最高价态为+4，应为SO2-3而不是SO2，同时必定生成低于0价态的S2-，再不忘离子方程式书写要遵循元素守恒、电荷守恒、得失电子守恒，则正确离子方程式为3S+6OH-△2S2-+SO2-3+3H2O.
例3 工业上制备二氧化氯：酸性条件下用ClO-3氧化黄铁矿（主要成分FeS2）来制备ClO2，其中FeS2中的硫元素氧化成SO2-4，写出制备二氧化氯的离子方程式： .
错析：许多学生只注意到ClO-3将FeS2中的硫元素氧化成SO2-4一种情况，未考虑到伴随+2价铁元素被氧化成+3价，而错误写成：
14ClO-3+FeS2+12H+=14ClO2 ↑+ Fe2++2SO2-4+6H2O
正析：依题意，酸性条件下ClO-3在氧化FeS2中的硫元素的同时，同时FeS2中的+2价铁元素也被氧化成+3价铁元素，所以正确的离子方程式为：15ClO-3+FeS2+14H+=15ClO2 ↑+ Fe3++7H2O+2SO2-4.
例4 碱式硫酸铁[Fe（OH）SO4] 溶于水后产生的Fe（OH）2+离子，可部分水解生成Fe2（OH）2+4聚合离子.该水解反应的离子方程式为 .
错析：许多学生未弄清楚盐类水解的实质，错误写成
2Fe（OH）2++2OH-Fe2（OH）2+4.
正析：依据盐类水解的实质，Fe（OH）2+结合水电离出来的OH-，生成更弱的Fe2（OH）2+4聚合离子，再结合原子守恒及电荷守恒可以写出Fe（OH）2+水解生成Fe2（OH）2+4的离子方程式：2Fe（OH）2++2H2OFe2（OH）2+4+2H+.
例5 写出将1 mol/L NaAlO2溶液和1.5 mol/L的HCl溶液等体积均匀混合的离子方程式.
错析：许多学生错误认为该题是写出往NaAlO2溶液滴加HCl溶液的离子方程式：AlO-2+H++H2O=Al（OH）3↓，OH-+ Al（OH）3=AlO-2+2H2O或AlO-2+4H+=Al3++2H2O，未考虑溶质量的限制条件——NaAlO2溶液和HCl溶液按照溶质物质的量2∶3进行.
正析：由题意知：n（NaAlO2）∶n（HCl）=2∶3，可以假设为：先加入2 mol H+与2 mol NaAlO2反应，会生成2 mol Al（OH）3，剩余的1 mol H+再与Al（OH）3反应，会溶解1/3 mol Al（OH）3，可写出示意方程式：2AlO-2+3H++H2O→5/3Al（OH）3↓+1/3Al3+，整理得正确答案： 6AlO-2+9H++3H2O=5Al（OH）3↓+Al3+ .
例6 写出等物质的量浓度的FeBr2和CuCl2混合溶液用惰性电极电解最初发生总电解离子方程式.
错析：许多学生对混合溶液的电解最初哪一种离子先放电不清楚，常错误写成
Fe2+ + 2Cl-通电
Fe+Cl2↑或Cu2+ + 2Cl-通塌 Cu +Cl2↑.
正析：对混合溶液的电解问题，必须要知道阴极、阳极最初哪一种离子先放电，阴极：
得电子能力：Cu2+>Fe2+；阳极：失电子能力：Br->Cl-，根据离子放电顺序，则正确的总电解离子方程式：
Cu2+ + 2Br- 通电 Cu +Br2.