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首先以溴异丁酸-β-羟乙酯为引发剂,在溴化亚铜(CuBr)/2,2′-联吡啶的催化下采用原子转移自由基聚合法制备了窄分布端羟基线性聚苯乙烯,然后以4-(二甲氨基)吡啶为催化剂将其与均苯四酸二酐反应。采用GPC、GPC-LS联机、核磁氢图三种测试方法确定得到了结构清晰的四臂星形聚苯乙烯。以巯基乙醇为链转移剂,采用常规自由基聚合法制备了端羟基聚苯乙烯,将其与均苯四酸二酐反应,也得到了星形聚苯乙烯。