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NaCl-KCl-K2TiF6体系是熔盐电解制备金属钛及其合金的常用电解质体系，熔盐的离子结构与其物理化学性质及电极反应机理密切相关，然而熔融K2TiF6在空气中会氧化从而影响其离子结构。本文通过Raman光谱法和量子化学计算探究了空气氧化对不同K2TiF6含量NaCl-KCl-K2TiF6熔盐离子结构的影响。结果表明：空气中，熔融状态下，NaCl-KCl-K2TiF6体系中TiF62-被氧化为TiOF3-和TiO4F26-，二者所属空间点群为C1和D4h点群，二者的主Raman特征峰分别位于940和320cm-1处；随着体系中K2TiF6含量的增加，TiOF3-的相对含量增加，TiO4F26-的含量相对减少。