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摘要:目前我们一般采用GB/T 7573-2009对纺织品进行 pH值的测定,但是通过此方法测定纺织品对检测人员能力要求较高,检测时间长,如果只是想知道纺织品pH值是否合格的情况下可采用酸碱指示剂加入萃取液中,根据颜色的变化判断,就可以消除pH计电极不稳定带来的影响,此种辅助方法具有快速、高效、可靠性强、使用方便等特点,从而提高检验速度和效率,为实验室检测人员特别是纺织品生产企业提供快速准确的pH值判定方法。
许多纺织品在加工生产过程中都使用大量的烧碱、纯碱和表面活性剂等物质,因此服装、被服等产品若加工生产工艺处置不当,其pH值就会超出国家标准的规定,导致产品不合格。而纺织品企业在检测过程中一般使用pH计来测定纺织品水萃取液的pH值,由于溶液中的离子数较少pH计在pH=7附近区域中,pH计的测量值会漂移,导致测量时间长、响应时间慢、测量值有一定的偏差等问题。如果采用酸碱指示剂加入萃取液中,根据不同的颜色来判断pH值得范围,就可以消除pH计电极不稳定带来的影响,此种辅助方法具有快速、高效、可靠性强、使用方便等优点,大大提高了检验效率。
一、我国的纺织品中pH值的现状
在我国每年都有各级质监部门对纺织服装产品的质量监督抽查,在不合格的纺织产品中因为pH值不合格占相当大的比例,以2012年5月的国家质检总局组织对儿童及婴幼儿服装产品质量开展了国家监督抽查中对色牢度、pH值、甲醛含量等10个项目的经验中,共有26个批次不合格,其中pH值这一项就有8批次不合格,占10个经验项目不合格产品的31%。因此生产企业如果做好pH值的检测,产品的合格率就会大大提高。
根据我国现行国家标准GB 18401- 2003 《国家纺织产品基本安全技术规范》对纺织品水萃取液pH值在安全方面提出了最基本的技术要求,并将产品分为三类:
A类 婴幼儿用品 4.0~7.5
B类 直接接触皮肤的产品 4.0~7.5
C类 非直接接触皮肤的产品 4.0~9.0
一般情况下,人体的皮肤的pH值在5.5~7.0之间,呈弱酸性,酸性环境可以抑制某些病菌的生长繁殖,具有保护皮肤的作用。所以纺织产品的pH值在微酸性和中性之间有利于皮肤。而pH值在7.0附件给pH计的测量带来偏差和许多不方便。
二、用电极测量弱酸性和弱碱性溶液的pH值偏差产生的原因
pH计测量的原理是用电极测量氢离子溶液的电动势来判断溶液的酸碱度。根据国家标准GB/T 7573-2009 《纺织品 水萃取液pH值的测定》中规定使用带有玻璃电极的pH计测定纺织品水萃取液的pH值。pH计测定溶液的pH值主要是根据电位测定法,即用电位计测量氢离子溶液的电动势来计算出溶液的酸碱度。pH计的这种工作原理有个缺陷,当溶液的氢离子浓度越高溶液的电动势也就越大,pH计的反应就越灵敏、响应的速度就快、测量得到的pH值就越准确。反之,当纺织品水萃取液的pH值在7附近时,溶液的电导率较低,电阻值较大,在测量过程中存在响应时间慢,稳定时间长等问题,由于溶液中的离子数量少,电极与溶液的液接电动势就不稳定,会产生向上或向下的漂移,导致pH计的读数偏差。这就是为什么在实验中经常遇到的这样一个现象:当用缓冲溶液校正pH计时,pH值反应快而且稳定,很容易达到规定的斜率;当用pH计测量弱酸性和弱碱性溶液的纺织品水萃取液pH值时就产生稳定性差、准确度低、重现性差等原因。
此外,用pH计测量纺织品水萃取液的pH值,由于不是等精度测量,pH值在4.0、7.5、9.5等临界值时很难判断合格与否。
三、 用酸碱指示剂辅助检测纺织品水萃取液的pH值的可行性探讨
酸碱指示剂一般是有机酸或有机碱,它的酸式及其共轭碱具有不同的颜色。当溶液的pH值改变时,指示剂失去质子由酸式变为碱式或得到质子由碱式变为酸式,由结构上的变化导致颜色的变化。
指示剂的变色幅度一般在(1.2~1.8)pH之间,例如:甲基橙变色范围(3.1~4.4)pH 由红色变为黄色;酚酞变色范围(8.2~10.0)pH 由无色变为红色。有时使用单一指示剂变色不敏锐,或是需要将终点限制在很狭窄的范围内时,可以将两种或者两种以上的指示剂按照一定的比例混合,也可以将某种指示剂与另外一种不随氢离子浓度变化而改变颜色的惰性染料混合,这样使终点变色更加敏锐。例如百里酚蓝和酚酞,前者的酸色为黄色,碱色为蓝色;后者的酸色为无色,碱色为红色。当它们混合后,由于共同作用的结果,使溶液的酸色为黄色(黄色+无色),碱色为紫色(蓝色+红色)。
一般情况下用酸碱指示剂来辅助检测pH值是实验室的通行做法。本文通过实验的方法确定了三种混合指示剂来快速辅助检测被服产品的pH值,三种混合指示剂配备比例见表1、其变色范围见表2。
第一种指示剂,当溶液的pH值小于4.0时,溶液呈紫色,大于4.0时,溶液呈绿色;第二种指示剂,当溶液的pH值小于7.5时,溶液呈黄色,大于7.5时,溶液呈紫色;第三种指示剂,当溶液的pH值小于9.0时,溶液呈黄色,大于9.0时,溶液呈紫色。
通过把被测的纺织品取一小片放入蒸馏水中静置20分钟以上或加热使其pH快速溶入水中,然后滴入1~2滴配备好的混合指示剂,通过水溶液的颜色变化就可初步判定纺织品合格与否。另外,为了提高工作效率,节约生产成本,当纺织品本身的颜色较浅时,比如白色、淡黄色、淡褐色、白色以其他颜色相间,可以直接采用将混合指示剂滴到被测纺品中,观察其颜色变化来初步判定其合格与否。该方法只是对纺织品介于4.0pH、7.5pH、9.0pH范围的初步判断,如果要精确测量纺织品的pH值,则要按GB/T 7573-2009 《纺织品 水萃取液pH值的测定》的要求进行测量得到。
另外,在使用指示剂辅助判断pH值时,要注意指示剂的用量,在萃取液中加入1~2滴指示剂就可以了,如果指示剂的用量太多,色调的变化并不明显。同时由于人眼观察颜色时的判别误差,一般约有±(0.2~0.3)pH的不确定性。
本文中提出的使用混合指示剂辅助测量纺织品pH值的测试方法,具有检测快速,使用方便,可靠性强等特点,从而提高了检测速度和效率,为实验室人员尤其是纺织品生产企业提供了一个快速可靠的检测方法。值得注意的是,染整企业经常直接测试水洗后的pH值,而不是测试纺织物的水萃取液的pH值,在纺织品未彻底洗涤干净之前,pH值存在较大的偏差。
许多纺织品在加工生产过程中都使用大量的烧碱、纯碱和表面活性剂等物质,因此服装、被服等产品若加工生产工艺处置不当,其pH值就会超出国家标准的规定,导致产品不合格。而纺织品企业在检测过程中一般使用pH计来测定纺织品水萃取液的pH值,由于溶液中的离子数较少pH计在pH=7附近区域中,pH计的测量值会漂移,导致测量时间长、响应时间慢、测量值有一定的偏差等问题。如果采用酸碱指示剂加入萃取液中,根据不同的颜色来判断pH值得范围,就可以消除pH计电极不稳定带来的影响,此种辅助方法具有快速、高效、可靠性强、使用方便等优点,大大提高了检验效率。
一、我国的纺织品中pH值的现状
在我国每年都有各级质监部门对纺织服装产品的质量监督抽查,在不合格的纺织产品中因为pH值不合格占相当大的比例,以2012年5月的国家质检总局组织对儿童及婴幼儿服装产品质量开展了国家监督抽查中对色牢度、pH值、甲醛含量等10个项目的经验中,共有26个批次不合格,其中pH值这一项就有8批次不合格,占10个经验项目不合格产品的31%。因此生产企业如果做好pH值的检测,产品的合格率就会大大提高。
根据我国现行国家标准GB 18401- 2003 《国家纺织产品基本安全技术规范》对纺织品水萃取液pH值在安全方面提出了最基本的技术要求,并将产品分为三类:
A类 婴幼儿用品 4.0~7.5
B类 直接接触皮肤的产品 4.0~7.5
C类 非直接接触皮肤的产品 4.0~9.0
一般情况下,人体的皮肤的pH值在5.5~7.0之间,呈弱酸性,酸性环境可以抑制某些病菌的生长繁殖,具有保护皮肤的作用。所以纺织产品的pH值在微酸性和中性之间有利于皮肤。而pH值在7.0附件给pH计的测量带来偏差和许多不方便。
二、用电极测量弱酸性和弱碱性溶液的pH值偏差产生的原因
pH计测量的原理是用电极测量氢离子溶液的电动势来判断溶液的酸碱度。根据国家标准GB/T 7573-2009 《纺织品 水萃取液pH值的测定》中规定使用带有玻璃电极的pH计测定纺织品水萃取液的pH值。pH计测定溶液的pH值主要是根据电位测定法,即用电位计测量氢离子溶液的电动势来计算出溶液的酸碱度。pH计的这种工作原理有个缺陷,当溶液的氢离子浓度越高溶液的电动势也就越大,pH计的反应就越灵敏、响应的速度就快、测量得到的pH值就越准确。反之,当纺织品水萃取液的pH值在7附近时,溶液的电导率较低,电阻值较大,在测量过程中存在响应时间慢,稳定时间长等问题,由于溶液中的离子数量少,电极与溶液的液接电动势就不稳定,会产生向上或向下的漂移,导致pH计的读数偏差。这就是为什么在实验中经常遇到的这样一个现象:当用缓冲溶液校正pH计时,pH值反应快而且稳定,很容易达到规定的斜率;当用pH计测量弱酸性和弱碱性溶液的纺织品水萃取液pH值时就产生稳定性差、准确度低、重现性差等原因。
此外,用pH计测量纺织品水萃取液的pH值,由于不是等精度测量,pH值在4.0、7.5、9.5等临界值时很难判断合格与否。
三、 用酸碱指示剂辅助检测纺织品水萃取液的pH值的可行性探讨
酸碱指示剂一般是有机酸或有机碱,它的酸式及其共轭碱具有不同的颜色。当溶液的pH值改变时,指示剂失去质子由酸式变为碱式或得到质子由碱式变为酸式,由结构上的变化导致颜色的变化。
指示剂的变色幅度一般在(1.2~1.8)pH之间,例如:甲基橙变色范围(3.1~4.4)pH 由红色变为黄色;酚酞变色范围(8.2~10.0)pH 由无色变为红色。有时使用单一指示剂变色不敏锐,或是需要将终点限制在很狭窄的范围内时,可以将两种或者两种以上的指示剂按照一定的比例混合,也可以将某种指示剂与另外一种不随氢离子浓度变化而改变颜色的惰性染料混合,这样使终点变色更加敏锐。例如百里酚蓝和酚酞,前者的酸色为黄色,碱色为蓝色;后者的酸色为无色,碱色为红色。当它们混合后,由于共同作用的结果,使溶液的酸色为黄色(黄色+无色),碱色为紫色(蓝色+红色)。
一般情况下用酸碱指示剂来辅助检测pH值是实验室的通行做法。本文通过实验的方法确定了三种混合指示剂来快速辅助检测被服产品的pH值,三种混合指示剂配备比例见表1、其变色范围见表2。
第一种指示剂,当溶液的pH值小于4.0时,溶液呈紫色,大于4.0时,溶液呈绿色;第二种指示剂,当溶液的pH值小于7.5时,溶液呈黄色,大于7.5时,溶液呈紫色;第三种指示剂,当溶液的pH值小于9.0时,溶液呈黄色,大于9.0时,溶液呈紫色。
通过把被测的纺织品取一小片放入蒸馏水中静置20分钟以上或加热使其pH快速溶入水中,然后滴入1~2滴配备好的混合指示剂,通过水溶液的颜色变化就可初步判定纺织品合格与否。另外,为了提高工作效率,节约生产成本,当纺织品本身的颜色较浅时,比如白色、淡黄色、淡褐色、白色以其他颜色相间,可以直接采用将混合指示剂滴到被测纺品中,观察其颜色变化来初步判定其合格与否。该方法只是对纺织品介于4.0pH、7.5pH、9.0pH范围的初步判断,如果要精确测量纺织品的pH值,则要按GB/T 7573-2009 《纺织品 水萃取液pH值的测定》的要求进行测量得到。
另外,在使用指示剂辅助判断pH值时,要注意指示剂的用量,在萃取液中加入1~2滴指示剂就可以了,如果指示剂的用量太多,色调的变化并不明显。同时由于人眼观察颜色时的判别误差,一般约有±(0.2~0.3)pH的不确定性。
本文中提出的使用混合指示剂辅助测量纺织品pH值的测试方法,具有检测快速,使用方便,可靠性强等特点,从而提高了检测速度和效率,为实验室人员尤其是纺织品生产企业提供了一个快速可靠的检测方法。值得注意的是,染整企业经常直接测试水洗后的pH值,而不是测试纺织物的水萃取液的pH值,在纺织品未彻底洗涤干净之前,pH值存在较大的偏差。