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摘 要：本文测土壤中的石油类以四氯化碳为萃取液，将样品处理采取依次加入硫酸钠和硅酸镁，或者先加入硫酸钠抽滤后再加入硅酸镁两种方式，用红外测油仪测定其中石油类，验证了不同顺序对结果的影响。选出了处理样品操作既简单、快捷，使测定结果准确度较高的处理方法。
关键词：土壤；石油类；红外分光光度计；样品处理
按照国标中的定义：在规定的条件下，用四氯化碳萃取而不被硅酸镁吸附，并且在2930、2960和3030cm-1全部或部分谱带处有特征吸收的物质成为石油类[1]。目前土壤中石油类的测定方法主要是使用四氯化碳提取、恒重，然后对提取物进行分离，此法不仅操作步骤繁琐而且最终测定是土壤中动植物油和其它溶于溶剂有机质的总量，测定结果不能反映石油勘探开发过程中特征污染物石油类的真实含量。【2】本文采用无水硫酸钠干燥新鲜的土壤样品，用四氯化碳为提取液萃取样品中的石油类，采用硅酸镁吸附除去动、物油类等极性化合物质后，测定石油类的浓度。
1.实验
1.1主要仪器与试剂
1.1.1仪器。OIL 460型红外分光测油仪；AE03型自动萃取器；精度为0.001g的电子天平；数显式气浴恒温振荡筛，振荡频率可达300次/min；100ml具塞锥形瓶；玻璃砂芯漏斗以及玻璃纤维滤膜等。
1.1.2主要试剂。四氯化碳、无水硫酸钠、硅酸镁、浓度为1000ug/ml的标准样。
1.2试样制作。土壤样品基本处理为将风干的土壤样品用研钵研细分别通过20、40、60、80、100目的金属筛过筛后混匀，用“分步萃取法”经过3次加入萃取液、2次水浴加热、3次过滤转移等操作步骤。过滤、转移和定容操作均在敞口容器中进行，在用四氯化碳萃取时产生挥发，不仅污染了实验室环境同时对分析人员健康产生一定危害。【3】
1.2.1本实验简化方法为
将采集好的土壤去除砂砾，植物根系，杂草等杂物，用研钵研细分别通过20、40、60、80、100目的金属筛过筛后充分混合均匀。准确称取60-100目的土壤样品10.0g两份。【3】一份根据土壤含水率，加入10～20g无水硫酸钠，充分混匀，放置30min，固化后压碎。将已经干燥的土壤样品，全部转移到100ml具塞锥形瓶中，加入20ml四氯化碳，密封，加热20分钟，然后置于振荡器中，以200次/min的速度震荡，提取50min，静止十分钟后，采用玻璃漏斗和玻璃纤维滤膜将溶液过滤到另一个100ml具塞锥形瓶中，加入20ml四氯化碳重复提取一次过滤一次。合并所有萃取液。并向其中加入5.0g硅酸镁，至于振荡器中，以200次/min的速度震荡30min，用玻璃砂芯漏斗过滤至50ml的比色管中，并用适量的四氯化碳清洗漏斗，并定容至标线，待测。
另一份根据土壤含水率，加入10～20g无水硫酸钠，充分混匀，放置30min，固化后压碎。再向干燥后的土壤样品中加入适量的干燥硅酸镁，充分摇动震荡后，加入四氯化碳20ml，密封后加热20min然后放入振荡器中以200次/min的速度震荡50min。静止十分钟后，采用玻璃漏斗和玻璃纤维滤膜将溶液过滤到另一个100ml具塞锥形瓶中，加入20ml四氯化碳重复提取一次震荡过滤一次。合并所有萃取液。并用适量的四氯化碳清洗漏斗，并定容至标线，待测。
1.2.2空白样品的制备。向100ml具塞锥形瓶中，加入与制备试样等量的无水硫酸钠，按照试样的制备相同的操作步骤进行预处理，制备空白样品。
1.3标准曲线的绘制（略）操作步骤见文献5
2.测定结果
2.1 以四氯化碳为参比溶液，分别测定待测样品和空白式样的吸光度，通过标准曲线，去除待测样品和空白试样的的浓度。
2.2 结果计算，按照以下公式计算结果：当仪器需要做标准曲线时，土壤中石油类的含量ω（mg/kg）
式中：ω — 土壤中石油类的含量，mg/kg；ρ1 — 标准曲线上查得的待测样石油类浓度，mg/L；
ρ0 — 标准曲线上查得的空白试样石油类浓度，mg/L；D — 提取液的稀释倍数；V — 提取液定容体积，50ml； ww — 土壤含水率，%； ms — 取样量，g。
3.结果与讨论
测定结果为方法一测定结果数据为9.012mg/kg，方法二测定结果数据为10.112mg/kg。从实验结果看，方法一操作虽稍微麻烦，但是测定速度较快而且测定结果准确 ；方法二操作简单，但是因为一次性将硫酸钠和硅酸镁加入，有可能硫酸钠加量不够没有完全吸收水分， 影响硅酸镁的加量。 另外四氯化碳为易挥发而且是有毒液体，损耗较大，影响萃取液中石油类的浓度，从而影响土壤中石油类的测定结果。
4.结论
只针对红外分光光度计测定土壤中石油类含量，由本实验得出：在处理样品时，用适当温度加热有利于土壤中油类的析出；在处理土壤样品时，将土壤样品研细，颗粒较大干燥不彻底，影响硫酸钠加量；土壤样品处理时用分步加入硫酸钠和硅酸镁比较合理，测定结果也较为准确。
参考文献
1. 国家环境总局《水和废水检测分析方法》编委会 水和废水检测分析方法【M】4版 北京：中国环境科学出版社，2002
2. 朱艳吉；王宝辉；盖翠萍； 石油类污染物的环境行为及其对环境的影响[J]； 化工时刊；2006年09期
3. 李钟玮；肖荣欣；张建华； 两种萃取方法测定土壤中石油类的对比实验[J]； 黑龙江环境通报；2006 年04期
4. 许雄飞；丁庆云；张秀影；谭菊； 快速溶剂萃取红外分光法测定土壤中石油类[J]； 光谱实验室；2008年03期
5. HJ 637-2012 水质 石油类和动植物油类的测定 红外分光光度计法 2012.06.01
杨春芝，（1974-），大学，中级工程师，主要研究表面活性剂、油田助剂以及实验室技术与管理等。
关键词：土壤；石油类；红外分光光度计；样品处理
按照国标中的定义：在规定的条件下，用四氯化碳萃取而不被硅酸镁吸附，并且在2930、2960和3030cm-1全部或部分谱带处有特征吸收的物质成为石油类[1]。目前土壤中石油类的测定方法主要是使用四氯化碳提取、恒重，然后对提取物进行分离，此法不仅操作步骤繁琐而且最终测定是土壤中动植物油和其它溶于溶剂有机质的总量，测定结果不能反映石油勘探开发过程中特征污染物石油类的真实含量。【2】本文采用无水硫酸钠干燥新鲜的土壤样品，用四氯化碳为提取液萃取样品中的石油类，采用硅酸镁吸附除去动、物油类等极性化合物质后，测定石油类的浓度。
1.实验
1.1主要仪器与试剂
1.1.1仪器。OIL 460型红外分光测油仪；AE03型自动萃取器；精度为0.001g的电子天平；数显式气浴恒温振荡筛，振荡频率可达300次/min；100ml具塞锥形瓶；玻璃砂芯漏斗以及玻璃纤维滤膜等。
1.1.2主要试剂。四氯化碳、无水硫酸钠、硅酸镁、浓度为1000ug/ml的标准样。
1.2试样制作。土壤样品基本处理为将风干的土壤样品用研钵研细分别通过20、40、60、80、100目的金属筛过筛后混匀，用“分步萃取法”经过3次加入萃取液、2次水浴加热、3次过滤转移等操作步骤。过滤、转移和定容操作均在敞口容器中进行，在用四氯化碳萃取时产生挥发，不仅污染了实验室环境同时对分析人员健康产生一定危害。【3】
1.2.1本实验简化方法为
将采集好的土壤去除砂砾，植物根系，杂草等杂物，用研钵研细分别通过20、40、60、80、100目的金属筛过筛后充分混合均匀。准确称取60-100目的土壤样品10.0g两份。【3】一份根据土壤含水率，加入10～20g无水硫酸钠，充分混匀，放置30min，固化后压碎。将已经干燥的土壤样品，全部转移到100ml具塞锥形瓶中，加入20ml四氯化碳，密封，加热20分钟，然后置于振荡器中，以200次/min的速度震荡，提取50min，静止十分钟后，采用玻璃漏斗和玻璃纤维滤膜将溶液过滤到另一个100ml具塞锥形瓶中，加入20ml四氯化碳重复提取一次过滤一次。合并所有萃取液。并向其中加入5.0g硅酸镁，至于振荡器中，以200次/min的速度震荡30min，用玻璃砂芯漏斗过滤至50ml的比色管中，并用适量的四氯化碳清洗漏斗，并定容至标线，待测。
另一份根据土壤含水率，加入10～20g无水硫酸钠，充分混匀，放置30min，固化后压碎。再向干燥后的土壤样品中加入适量的干燥硅酸镁，充分摇动震荡后，加入四氯化碳20ml，密封后加热20min然后放入振荡器中以200次/min的速度震荡50min。静止十分钟后，采用玻璃漏斗和玻璃纤维滤膜将溶液过滤到另一个100ml具塞锥形瓶中，加入20ml四氯化碳重复提取一次震荡过滤一次。合并所有萃取液。并用适量的四氯化碳清洗漏斗，并定容至标线，待测。
1.2.2空白样品的制备。向100ml具塞锥形瓶中，加入与制备试样等量的无水硫酸钠，按照试样的制备相同的操作步骤进行预处理，制备空白样品。
1.3标准曲线的绘制（略）操作步骤见文献5
2.测定结果
2.1 以四氯化碳为参比溶液，分别测定待测样品和空白式样的吸光度，通过标准曲线，去除待测样品和空白试样的的浓度。
2.2 结果计算，按照以下公式计算结果：当仪器需要做标准曲线时，土壤中石油类的含量ω（mg/kg）
式中：ω — 土壤中石油类的含量，mg/kg；ρ1 — 标准曲线上查得的待测样石油类浓度，mg/L；
ρ0 — 标准曲线上查得的空白试样石油类浓度，mg/L；D — 提取液的稀释倍数；V — 提取液定容体积，50ml； ww — 土壤含水率，%； ms — 取样量，g。
3.结果与讨论
测定结果为方法一测定结果数据为9.012mg/kg，方法二测定结果数据为10.112mg/kg。从实验结果看，方法一操作虽稍微麻烦，但是测定速度较快而且测定结果准确 ；方法二操作简单，但是因为一次性将硫酸钠和硅酸镁加入，有可能硫酸钠加量不够没有完全吸收水分， 影响硅酸镁的加量。 另外四氯化碳为易挥发而且是有毒液体，损耗较大，影响萃取液中石油类的浓度，从而影响土壤中石油类的测定结果。
4.结论
只针对红外分光光度计测定土壤中石油类含量，由本实验得出：在处理样品时，用适当温度加热有利于土壤中油类的析出；在处理土壤样品时，将土壤样品研细，颗粒较大干燥不彻底，影响硫酸钠加量；土壤样品处理时用分步加入硫酸钠和硅酸镁比较合理，测定结果也较为准确。
参考文献
1. 国家环境总局《水和废水检测分析方法》编委会 水和废水检测分析方法【M】4版 北京：中国环境科学出版社，2002
2. 朱艳吉；王宝辉；盖翠萍； 石油类污染物的环境行为及其对环境的影响[J]； 化工时刊；2006年09期
3. 李钟玮；肖荣欣；张建华； 两种萃取方法测定土壤中石油类的对比实验[J]； 黑龙江环境通报；2006 年04期
4. 许雄飞；丁庆云；张秀影；谭菊； 快速溶剂萃取红外分光法测定土壤中石油类[J]； 光谱实验室；2008年03期
5. HJ 637-2012 水质 石油类和动植物油类的测定 红外分光光度计法 2012.06.01
杨春芝，（1974-），大学，中级工程师，主要研究表面活性剂、油田助剂以及实验室技术与管理等。