【摘 要】
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使用磷钨酸(PTA)对金属有机骨架材料MIL-101(Cr)进行改性,制备了0.4％Pt/PTA-MIL-101(Cr)催化剂,并首次应用于正庚烷异构化反应.通过对样品进行一系列表征,得出以下结论:所合成的样品为介孔-微孔复合材料,具有正八面体结构,孔道结构规整有序,比表面积高;掺杂PTA后,未破坏MIL-101(Cr)的骨架结构和热稳定性;PTA在催化剂中仍可保持其Keggin结构,可为催化反应提供良好的酸性环境;Pt在MIL-101(Cr)中的分散度较高.通过正庚烷异构化反应对催化剂性能进行评价,得出
【机 构】
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东北石油大学化学化工学院,黑龙江 大庆 163318;东北石油大学化学化工学院,黑龙江 大庆 163318;中国石油石油化工研究院大庆化工研究中心;东北石油大学化学化工学院,黑龙江 大庆 163318
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使用磷钨酸(PTA)对金属有机骨架材料MIL-101(Cr)进行改性,制备了0.4％Pt/PTA-MIL-101(Cr)催化剂,并首次应用于正庚烷异构化反应.通过对样品进行一系列表征,得出以下结论:所合成的样品为介孔-微孔复合材料,具有正八面体结构,孔道结构规整有序,比表面积高;掺杂PTA后,未破坏MIL-101(Cr)的骨架结构和热稳定性;PTA在催化剂中仍可保持其Keggin结构,可为催化反应提供良好的酸性环境;Pt在MIL-101(Cr)中的分散度较高.通过正庚烷异构化反应对催化剂性能进行评价,得出在PTA掺杂量(w)为30％、反应温度为260℃时,催化剂的酸性位点与金属位点的匹配度最适宜催化庚烷异构化反应,此时催化剂上正庚烷转化率与异庚烷选择性分别可达69.1％和93.7％.
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以四氢萘、茚满、十氢萘和3-乙基甲苯4种加氢催化裂化柴油(LCO)关键组分作为模型化合物,采用小型固定流化床(ACE)装置和Y分子筛催化剂进行了系统的催化裂化反应性能研究.结果表明:在两种转化深度下,模型化合物均表现出其特有的反应特性,四氢萘以发生氢转移反应为主,茚满更倾向于烷基化/烷基转移和脱氢-缩合生成C9+重芳烃,十氢萘虽具有较高的开环-裂化反应选择性,但芳烃产物选择性较低,3-乙基甲苯轻质化效率主要受到异构化反应的影响;高转化深度更有利于模型化合物转化生成轻质芳烃苯、甲苯、乙苯和二甲苯(合称BTE
对空心钛硅分子筛(HTS)在酸性条件下的催速失活及重排补钛复活过程进行了研究.采用X射线衍射光谱、X射线荧光光谱、电感耦合等离子发射光谱、傅里叶变换红外光谱、紫外-激光拉曼光谱、X射线光电子能谱、29 Si固体魔角旋转核磁共振、透射电镜等方法对新鲜剂、模拟催速失活样品及重排补钛复合样品进行表征后发现:催速失活过程中分子筛的骨架Si—O—Ti键水解,四配位钛转化为六配位非骨架钛并且流失,导致其催化性能显著降低;在重排补钛复活过程中,一部分钛插入到骨架空位中产生新的活性中心,使得催化剂性能恢复到接近新鲜剂的水
利用合成改性的复合离子液体催化剂(CMIL)催化CO2与环氧丙烷(PO)生成碳酸丙烯酯(PC),通过正交试验优化工艺参数,考察CMIL的催化性能.根据亲核反应机理,建立反应过程动力学方程,回归得到动力学方程参数.结果表明:CMIL具有很好的催化性能,当温度为95℃、压力为1.5 MPa、催化剂用量(催化剂与反应原料的质量比)为2.0％的条件下,PO转化率为99.98％,PC选择性为98.87％;在一定温度和压力下,PC的合成反应速率与催化剂浓度和PO浓度均成线性关系.
中国石油独山子石化公司(简称独山子石化)500 kt/a催化重整(简称重整)装置使用半再生重整催化剂PRT-C/PRT-D累计运转近10年后,由于催化剂上碳含量、铁含量增加明显,催化剂反应性能下降,使得产物中C5+稳定汽油收率下降2～3百分点,装置效益降低.对该装置采用中国石化石油化工科学研究院最新开发的SR-1000催化剂时的加工效果进行了模拟计算,结果表明:在C5+稳定汽油的研究法辛烷值(RON)达到95的相同条件下,与该装置使用PRT-C/PRT-D催化剂相比,使用SR-1000催化剂时的C5+液体
在分析现有催化裂化反应热测算方法的基础上,提出了用典型反应计算催化裂化反应热的方法(简称典型反应法).该方法把流化催化裂化装置(FCCU)反应器中发生的反应划分为裂解、脱氢、氢转移、异构化、H2 S生成和缩合生焦6类典型化学反应,利用每类典型反应的热效应数据和反应数量来计算催化裂化的反应热.用该方法计算了6套大型工业FCCU的反应热数据,并与分子膨胀法、催化焦法和反应-再生系统热平衡法的计算结果进行了对比.结果表明,典型反应法因考虑了氢转移和异构化等二次反应放热,计算得到的反应热平均比分子膨胀法和催化焦法
总结了近2年中国石油化工股份有限公司系统内50套催化裂化装置的运行情况,针对装置运行、产品结构调整、节能减排以及新技术新工艺的运行情况,总结运行经验并提出优化建议,着重介绍了增产丙烯和液化气的技术措施.为实现催化裂化装置长周期运行、绿色生产以及降低碳排放,提出了下一步工作建议.
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