【摘 要】
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近 2 0年来 ,中国的自由基化学研究在若干领域取得了重要的进展 ,包括单电子转移反应 ,自旋离域取代基参数的建立 ,自由基的热力学稳定性研究等。哌啶氮氧自由基与一些生物小
【机 构】
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中国科学技术大学化学系!合肥230026,兰州大学应用有机化学国家重点实验室!兰州730000
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近 2 0年来 ,中国的自由基化学研究在若干领域取得了重要的进展 ,包括单电子转移反应 ,自旋离域取代基参数的建立 ,自由基的热力学稳定性研究等。哌啶氮氧自由基与一些生物小分子 ,如半胱氨酸、谷胱甘肽、抗坏血酸等 ,在溶液及胶束中的反应经过动力学研究证明反应的单电子转移机理。哌啶氧铵盐氧化芳香胺和含氮、硫芳杂环为相应的自由基正离子 ,首次报道了噻蒽及甲基吩噻嗪自由基正离子与其中性母体之间电子转移的同位素效应。通过对对位取代的 α,β,β 三氟苯乙烯热环加成的动力学研究 ,建立了一套新的自旋离域取代基参数σJJ· ,与取代基的极性效应分开 ,并用一个双参数方程对一些自由基反应进行相关分析 ,取得了成功。研究了吸电子取代基和给电子取代基对自由基热力学稳定性的影响 ,证明了 Class O自由基的存在。
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