二氧化硅负载的聚-γ-氨丙基硅氧烷—金属络合物的结构及催化羰基化作用的研究

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合成了二氧化硅负载的聚-γ-氨丙基硅氧烷(SiO_2>Si—NH_2)的单金属和双金属络合物(SiO_2>Si-NH_2—M和SiO_2>Si—NH_2—Co—M’,M=Co,Cu或Ru,M’=Cu或Ru),用XPS、IR和TEM研究了这些络合物的结构.证明,在这些金属络合物中,氮与金属间以配位键结合,金属的配位形式不是单一的.这与一般的小分子金属络合物不同.通过研究SiO_2>Si—NH_2—Co—Cu对苯胺氧化乙氧羰基化生成N-苯基氨基甲酸乙酯反应以及SiO_2>Si—NH_2—Co—Ru对环己烯醛化生成环己基甲醛和环己基甲醇反应的催化作用得知,双金属络合物中两种金属间存在相互作用. Si-NH_2-M and SiO_2> Si-NH_2-Co-SiO_2 were synthesized from silica-supported poly-γ-aminopropylsiloxane (SiO_2> Si-NH_2) The structures of these complexes have been investigated by XPS, IR and TEM, and the results show that in these metal complexes, the ratio of nitrogen to metal Which is different from the common small-molecule metal complexes. By studying the oxidative carbonylation of aniline with N-phenylcarbamic acid by SiO_2> Si-NH_2-Co-Cu, Ethyl ester reaction and the reaction of SiO_2> Si-NH_2-Co-Ru with cyclohexeraldehyde to cyclohexylcarbaldehyde and cyclohexylmethanol, the interaction between the two metals in the bimetallic complex is known.
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