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用59Co固体静态NMR对[Co（CN）6]3-离子与质子化的大环聚胺阳离子形成的超分子络合物的次层相互作用进行研究，结果表明，氢键的形成对该超分子结构的稳定性起了重要的作用．与仅有静电作用存在的K3[Co（CN）6]分子相比，59Co的三个化学位移张量的主值差值在超分子体系中明显增大．氢键作用的结果使[Co（CN）6]3-的对称性发生了改变，导致1T1g三重简并态发生分裂．分裂的大小反映了相互作用的程度．据此对该超分子体系的光水解量子产率的降低原因进行了重新解释．