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摘 要：本文主要研究石墨炉原子吸收方光光度法测定不锈钢食具容器乙酸浸泡液中痕量镉、铅、镍、铬，经实验证明，该方法灵敏度高，重现性好，简便准确，符合对四种金属元素的分析要求。
关键词：石墨炉；原子吸收分光光度法；不锈钢食具；金属元素测定
1 实验部分
1.1 主要仪器与试剂 PE AA-600石墨炉原子吸收分光光度计；PE AS800自动进样器；附镉、铅、镍、铬空心阴极灯（中国电子科技集团公司第十二研究所）；PE横向镀层石墨管（北京友谊丹诺科技有限公司）。
实验用GB/T6682规定的一级水。乙酸溶液（4%，体积分数）：量取冰乙酸4ml或36%（体积分数）乙酸11ml，用水稀释至100ml。磷酸二氢铵溶液（20g/L）：称取2.0g磷酸二氢铵（优级纯），加水溶解后，稀释至100ml。镉标准溶液1000μg/ml（中国计量科学研究院），用0.5mol/L硝酸（优级纯）作介质分步稀释成100μg/ml，1.00μg/ml，0.0100μg/ml镉标准使用液，用于石墨炉原子吸收法测定。铅标准溶液1000μg/ml（中国计量科学研究院），用0.5mol/L硝酸（优级纯）作介质分步稀释成100μg/ml，1.00μg/ml，0.100μg/ml铅标准使用液，用于石墨炉原子吸收法测定。镍标准溶液1000μg/ml（中国计量科学研究院），用0.5mol/L硝酸（优级纯）作介质分步稀释成100μg/ml，1.00μg/ml，0.100μg/ml镍标准使用液，用于石墨炉原子吸收法测定。铬标准溶液1000μg/ml（中国计量科学研究院），用0.5mol/L硝酸（优级纯）作介质分步稀释成100μg/ml，1.00μg/ml，0.100μg/ml铬标准使用液，用于石墨炉原子吸收法测定。
1.2 试样的制备 用肥皂水洗刷试样表面污物，自来水冲洗干净，再用蒸馏水冲洗，晾干备用。取器形规则的食具容器或总面积不小于50cm2的板材，计算浸泡面积，计算结果时加浸泡液的量按2ml/cm2计。把煮沸的4%乙酸倒入成品容器或盛有板材的烧杯中，加玻璃盖，小火煮沸0.5h，取下，补充4%乙酸至原体积，室温放置24h，将以上试样浸泡液倒入洁净玻璃瓶中供分析用。在煮沸过程中食具容器中因蒸发损失的4%乙酸浸泡液应随时补加。
1.3 仪器工作条件 镉、铅、镍、铬均使用灵敏分析线（镉228.8nm、铅283.3nm、镍232.0nm、铬357.9nm）；灯电流：镉10mA、铅10mA、镍15mA、铬15mA；狭缝宽度：镉0.7nm、铅0.7nm、镍0.2nm、铬0.7nm；偏振塞曼扣背景；标准溶液或样品浸泡液的加入量为20μl，基体改进剂磷酸二氢铵溶液的加入量为5μl。测定方式为BGC，吸光度用峰面积记录。
1.4 标准曲线的制备及样品测定 由石墨炉原子吸收仪的自动进样器和标准系列配置程序自动将0.0100μg/ml镉标准使用液用0.5mol/L硝酸稀释成0.0000、0.0005、0.0010、0.0020、0.0040、0.0060μg/ml镉标准系列；将0.100μg/ml铅标准使用液用0.5mol/L硝酸稀释成0.000、0.005、0.010、0.020、0.040、0.060μg/ml铅标准系列；将0.100μg/ml镍标准使用液用0.5mol/L硝酸稀释成0.000、0.010、0.020、0.040、0.060、0.080μg/ml镍标准系列；将0.100μg/ml铬标准使用液用0.5mol/L硝酸稀释成0.000、0.005、0.010、0.020、0.030、0.040μg/ml铬标准系列。
2 结果
2.1 标准曲线 4种元素在一定浓度范围内，线性关系良好。AA-600石墨炉原子吸收仪测定配置镉标准系列0.0005～0.0060μg/ml范围，进样20μl，加5μl磷酸二氢铵基体改进剂，采用仪器自动进样，得镉标准曲线为 =43.22c-0.000169，r=0.9996。同上测定配置铅标准系列0.005～0.060μg/ml范围，进样20μl，加5μl磷酸二氢铵基体改进剂，采用仪器自动进样，得铅标准曲线为 =4.660c-0.000185，r=0.9997。同上测定配置镍标准系列0.010～0.080μg/ml范围，进样20μl，加5μl磷酸二氢铵基体改进剂，采用仪器自动进样，得镍标准曲线为^Y=2.744c+0.000321，r=0.9994。同上测定配置铬标准系列0.005～0.040μg/ml范围，进样20μl，加5μl磷酸二氢铵基体改进剂，采用仪器自动进样，得铬标准曲线为 =9.460c-0.000180，r=0.9998。
2.2 检出限 对空白样品做11次测定。用空白样品吸光值标准偏差的3倍代入标准曲线计算得出本法检出限。Cd、Pb、Ni、Cr的检出限分别为6×10-5μg/ml、4×10-4μg/ml、8×10-4μg/ml、3×10-4μg/ml。
2.3 相对标准偏差 石墨炉原子吸收以0.002μg/ml的镉、0.020μg/ml的铅、0.040μg/ml的镍、0.020μg/ml的铬为标准样品（用4%乙酸配制）进行11次测定，计算浓度值。相对标准偏差测定结果见表1。
Cd平均值0.00200μg/ml，标准偏差5.46×10-5，相对标准偏差2.73%；PB平均值0.0198μg/ml，标准偏差3.75×10-4，相对标准偏差1.89%；Ni平均值0.0400μg/ml，标准偏差6.23×10-4，相对标准偏差1.57%；Cr平均值0.0200μg/ml，标准偏差5.58×10-4，相对标准偏差2.79%。
2.4 方法的准确度试验 用加标回收试验来测试方法的准确度。测定不锈钢板材的4%乙酸浸泡液中4种金属的含量，再向样品浸泡液中添加低和高浓度的标准溶液进行测定。
2.5 用国标方法和本文方法同时测定在市场和小超市购买的不锈钢餐饮具。结果见表2。
如表2所示，用本文测定方法检测出了不锈钢乙酸浸泡液中低痕量的铅，而用国标方法GB/T5009.81-2003就未检出。
3 结语
综上所述，本实验用磷酸二氢铵为基体改进剂，建立了石墨炉原子吸收法直接测定不锈钢食具容器乙酸浸泡液中镉、铅、镍、铬的方法。4%乙酸浸泡液中镉、铅、镍、铬的检出限分别为6×10-5、4×10-4、8×10-4、3×10-4μg/ml，总体回收率为96%～104%，符合食品安全国家标准不锈钢制品检测的要求。为推动食品质量安全相关标准的制定提供了实验依据，同时也对提高消费者的食品安全意识起到积极引导作用。
参考文献
[1] 童俊，周敏.石墨炉原子吸收光谱法测定不锈钢食具容器铬、镍、镉、铅迁移量[J].中国食品.2013.
[2] 江梅，范云慧，李学勤.石墨炉原子吸收法测定再生水水样中镉含量的不确定度评定[J].现代仪器. 2010.
关键词：石墨炉；原子吸收分光光度法；不锈钢食具；金属元素测定
1 实验部分
1.1 主要仪器与试剂 PE AA-600石墨炉原子吸收分光光度计；PE AS800自动进样器；附镉、铅、镍、铬空心阴极灯（中国电子科技集团公司第十二研究所）；PE横向镀层石墨管（北京友谊丹诺科技有限公司）。
实验用GB/T6682规定的一级水。乙酸溶液（4%，体积分数）：量取冰乙酸4ml或36%（体积分数）乙酸11ml，用水稀释至100ml。磷酸二氢铵溶液（20g/L）：称取2.0g磷酸二氢铵（优级纯），加水溶解后，稀释至100ml。镉标准溶液1000μg/ml（中国计量科学研究院），用0.5mol/L硝酸（优级纯）作介质分步稀释成100μg/ml，1.00μg/ml，0.0100μg/ml镉标准使用液，用于石墨炉原子吸收法测定。铅标准溶液1000μg/ml（中国计量科学研究院），用0.5mol/L硝酸（优级纯）作介质分步稀释成100μg/ml，1.00μg/ml，0.100μg/ml铅标准使用液，用于石墨炉原子吸收法测定。镍标准溶液1000μg/ml（中国计量科学研究院），用0.5mol/L硝酸（优级纯）作介质分步稀释成100μg/ml，1.00μg/ml，0.100μg/ml镍标准使用液，用于石墨炉原子吸收法测定。铬标准溶液1000μg/ml（中国计量科学研究院），用0.5mol/L硝酸（优级纯）作介质分步稀释成100μg/ml，1.00μg/ml，0.100μg/ml铬标准使用液，用于石墨炉原子吸收法测定。
1.2 试样的制备 用肥皂水洗刷试样表面污物，自来水冲洗干净，再用蒸馏水冲洗，晾干备用。取器形规则的食具容器或总面积不小于50cm2的板材，计算浸泡面积，计算结果时加浸泡液的量按2ml/cm2计。把煮沸的4%乙酸倒入成品容器或盛有板材的烧杯中，加玻璃盖，小火煮沸0.5h，取下，补充4%乙酸至原体积，室温放置24h，将以上试样浸泡液倒入洁净玻璃瓶中供分析用。在煮沸过程中食具容器中因蒸发损失的4%乙酸浸泡液应随时补加。
1.3 仪器工作条件 镉、铅、镍、铬均使用灵敏分析线（镉228.8nm、铅283.3nm、镍232.0nm、铬357.9nm）；灯电流：镉10mA、铅10mA、镍15mA、铬15mA；狭缝宽度：镉0.7nm、铅0.7nm、镍0.2nm、铬0.7nm；偏振塞曼扣背景；标准溶液或样品浸泡液的加入量为20μl，基体改进剂磷酸二氢铵溶液的加入量为5μl。测定方式为BGC，吸光度用峰面积记录。
1.4 标准曲线的制备及样品测定 由石墨炉原子吸收仪的自动进样器和标准系列配置程序自动将0.0100μg/ml镉标准使用液用0.5mol/L硝酸稀释成0.0000、0.0005、0.0010、0.0020、0.0040、0.0060μg/ml镉标准系列；将0.100μg/ml铅标准使用液用0.5mol/L硝酸稀释成0.000、0.005、0.010、0.020、0.040、0.060μg/ml铅标准系列；将0.100μg/ml镍标准使用液用0.5mol/L硝酸稀释成0.000、0.010、0.020、0.040、0.060、0.080μg/ml镍标准系列；将0.100μg/ml铬标准使用液用0.5mol/L硝酸稀释成0.000、0.005、0.010、0.020、0.030、0.040μg/ml铬标准系列。
2 结果
2.1 标准曲线 4种元素在一定浓度范围内，线性关系良好。AA-600石墨炉原子吸收仪测定配置镉标准系列0.0005～0.0060μg/ml范围，进样20μl，加5μl磷酸二氢铵基体改进剂，采用仪器自动进样，得镉标准曲线为 =43.22c-0.000169，r=0.9996。同上测定配置铅标准系列0.005～0.060μg/ml范围，进样20μl，加5μl磷酸二氢铵基体改进剂，采用仪器自动进样，得铅标准曲线为 =4.660c-0.000185，r=0.9997。同上测定配置镍标准系列0.010～0.080μg/ml范围，进样20μl，加5μl磷酸二氢铵基体改进剂，采用仪器自动进样，得镍标准曲线为^Y=2.744c+0.000321，r=0.9994。同上测定配置铬标准系列0.005～0.040μg/ml范围，进样20μl，加5μl磷酸二氢铵基体改进剂，采用仪器自动进样，得铬标准曲线为 =9.460c-0.000180，r=0.9998。
2.2 检出限 对空白样品做11次测定。用空白样品吸光值标准偏差的3倍代入标准曲线计算得出本法检出限。Cd、Pb、Ni、Cr的检出限分别为6×10-5μg/ml、4×10-4μg/ml、8×10-4μg/ml、3×10-4μg/ml。
2.3 相对标准偏差 石墨炉原子吸收以0.002μg/ml的镉、0.020μg/ml的铅、0.040μg/ml的镍、0.020μg/ml的铬为标准样品（用4%乙酸配制）进行11次测定，计算浓度值。相对标准偏差测定结果见表1。
Cd平均值0.00200μg/ml，标准偏差5.46×10-5，相对标准偏差2.73%；PB平均值0.0198μg/ml，标准偏差3.75×10-4，相对标准偏差1.89%；Ni平均值0.0400μg/ml，标准偏差6.23×10-4，相对标准偏差1.57%；Cr平均值0.0200μg/ml，标准偏差5.58×10-4，相对标准偏差2.79%。
2.4 方法的准确度试验 用加标回收试验来测试方法的准确度。测定不锈钢板材的4%乙酸浸泡液中4种金属的含量，再向样品浸泡液中添加低和高浓度的标准溶液进行测定。
2.5 用国标方法和本文方法同时测定在市场和小超市购买的不锈钢餐饮具。结果见表2。
如表2所示，用本文测定方法检测出了不锈钢乙酸浸泡液中低痕量的铅，而用国标方法GB/T5009.81-2003就未检出。
3 结语
综上所述，本实验用磷酸二氢铵为基体改进剂，建立了石墨炉原子吸收法直接测定不锈钢食具容器乙酸浸泡液中镉、铅、镍、铬的方法。4%乙酸浸泡液中镉、铅、镍、铬的检出限分别为6×10-5、4×10-4、8×10-4、3×10-4μg/ml，总体回收率为96%～104%，符合食品安全国家标准不锈钢制品检测的要求。为推动食品质量安全相关标准的制定提供了实验依据，同时也对提高消费者的食品安全意识起到积极引导作用。
参考文献
[1] 童俊，周敏.石墨炉原子吸收光谱法测定不锈钢食具容器铬、镍、镉、铅迁移量[J].中国食品.2013.
[2] 江梅，范云慧，李学勤.石墨炉原子吸收法测定再生水水样中镉含量的不确定度评定[J].现代仪器. 2010.